ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Осмотическое давление растворов неэлектролитов из "Обратный осмос и ультрафильтрация" Эта формула является общей как для бинарных, так и для многокомпонентных систем [31]. [c.32] Взаимное расположение молекул, предполагаемое при выводе уравнения (1.Бв). [c.33] Из уравнения (1.61) видно, что отклонение от закона Вант-Гоффа при небольших концентрациях растворенного вещества пропорционально его объемной доле. [c.34] Календар [32] использовал для объяснения отклонений экспериментальных значений осмотического давления от значений, рассчитанных по уравнению Вант-Гоффа, идею сольватации молекул растворенного вещества. Если каждая из N1 молекул растворенного вещества постоянно связана с молекулами растворителя, то число молекул растворителя, которое необходимо принимать в расчет, понижается с N1 до Ni—сЛ 2, а условная мольная доля его понизится с Л 1/(Л 1-ЬЛ 2) ДО (N,- N2)/(N1 + 2). [c.34] Установлено [31], что для системы вода — метанол В = 50 см , вода—этанол В = 72 СМ , вода — сахароза 8=300 см . [c.35] К растворам ВМС закон Вант-Гоффа в приведенном виде непри-ложнм [14]. Опыт показал, что осмотическое давление растворов ВМС значительно выше, чем это следует из закона Вант-Гоффа. Это происходит потому, что молекула ВМС вследствие гибкости ведет себя в растворе как несколько более коротких молекул, т. е. роль кинетического элемента играет в этом случае не макромолекула, а ее сегмент. Чем более гибка молекула, тем при прочих равных условиях осмотическое давление выше и тем больше оно отклоняется от значения, вычисленного по уравнению Вант-Гоффа. [c.35] В таком виде оно представляет собой уравнение прямой, по которой графически легко определить молекулярную массу ВМС. Для этого определяют я при разных концентрациях, строят график в координатах л/с = /(с) и экстраполируют прямую до пересечения с осью ординат. Отрезок, отсеченный прямой на оси ординат, равен Я 1М, а Ь определяется как тангенс угла, образуемого прямой с осью абсцисс. [c.35] На рис. 1-5 в качестве иллюстрации показана зависимость п/с от с для раствора нитрата целлюлозы в циклогексаноне и гемоглобина в воде [14, с. 455], причем для удобства сравнения выбраны ВМС с примерно одинаковой молекулярной массой (70 000). Как видно из рисунка, для нитрата целлюлозы, молекулы которого имеют линейное строение, значение я/с с увеличением с возрастает, что обусловлено увеличением числа сегментов с повышением концентрации. Для гемоглобина, имеющего сферические молекулы, значение я/с не зависит от концентрации. Более точные значения молекулярной массы ВМС можно получить, если осмотическое давление его раствора найдено в нескольких растворителях. [c.36] На осмотическое давление ВМС сильное влияние оказывает предварительное нагревание или перемешивание, что связано со структурированием раствора. Этим же объясняется наличие гистерезиса осмотического давления (рис. 1-6). [c.36] Вернуться к основной статье