ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потенциал анода и плотность тока из "Органическая электрохимия Т.1" Процессу Кольбе как в водных, так и в неводных растворителях свойственна характерная зависимость логарифма плотности тока от потенциала [10, 12—17] (рис. 14.1). Процессу димеризации Кольбе присущи высокий анодный потенциал [ 2,4 В (отн. НВЭ)]. полное подавление выделения кислорода и образование этапа (верхний участок тафелевской прямой) нижний отрезок тафелевской прямой соон етствует выделению кислорода. Потс1Щиал, при котором реакция Кольбе становится доминирующей, обычно называют критическим потенциалом. Критические потенциалы д.пя ряда карбокснлатов составляют от 2,1 до 2,8 В (отн. НВЭ) [10]. Не существует явной корреляции между критическим потенциалом и структурой субстрата. [c.425] Из механизма реакции, представленного уравнением (14 2), следует, что высокая плотность тока должна способствовать реакции сочетания радикалов, так как эта реакция второго порядка по [Н ]. Действительно, это было обнаружено экспериментально. Для достижения оптимальных выходов продуктов сочетания реакцию Кольбе нужно проводить при предельно возможных плотностях тока выше, чем 0,25 А/см , а часто вплоть до 1 А/см . Исходя из электрохимических характеристик очевидно, что нет иеобходимостн в поддержании постоянного анодного по- тенциала (или даже в его проверке), так квк критический потенциал будет превзойден уже при плотности тока около 1 мА/см . [c.425] Вернуться к основной статье