ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Феиилендиамины из "Органическая электрохимия Т.1" В 30-х годах было проиедеио [18] обширное исследовииие электролиза аминокислот в водных кислых средах Полная нн формация об использовании при этом исходных ьеществах и образовавшихся продуктах приведена в работе [19], поэтому мы ограничимся лишь несколькими характерными примерами. [c.456] В ряде случаев имела место конкурирующая реакции сочетания по типу голова—явост . [c.459] Диодное окисление 2,4,6-три-грет-бутилаиилина (21) в водном ацетонитриле [30] сопровождается потреблением электричества в количестве 4 /-/моль и приводит к хинону (23). В безводном метаноле образуется соединение (24), а в присутствии воды — смесь соединений (23) и (24). Данные циклической вольтамперометрин и ЭПР свидетельствуют о том, что первой стадией этого процесса является одноэлектронное окисление, приводящее к катион-радикалу (22) (уравнение 15 18). При окислении соединения (21) в ацетонитриле в присутствии пирл-дииа были получены два новых соединения (25) и (26) с выходами соответственно 60 и 25 % [31, 32]. [c.459] Вторичные ароматические амины. Анодное окисление Л -ме-тиланилина (29) в водных растворах исследовано в широком интервале pH [34]. На основании данных вольтамперометрни предположили, что продуктом реакции является соединение (32) (уравнение 15.19). Процесс окисления осложнен последующей реакцией между соединением (32) и л -метила11или1юм. [c.460] Электролиз Л ,Л -диметиланилина в метаноле, содержащем КОН, сопровождается образованием соедниений (42) и (43) [10]. Однако при использовании в качестве фонового электролита нитрата аммония был получен мононитрат димера (40) [49]. В аналогичной реакции анодного цианирования Л/-метил-Л/ Этиланилина (44) образуется [50] смесь продуктов (45) и (46) в соотношении 2-1. [c.462] При окислении в ацетонитриле на платиновом аноде замещенные ди- и трифениламины могут циклизоваться, хотя и с низким выходом, в карбазолы [54]. Эта реакция протекает через образование дикатнона, но только в том случае, когда соответствующий катион-радикал стабилен. [c.462] Диарилметаи (50) при электролизе в водной кислой среде образует соединение (49) [55] или (52) [57]. Соедииенне (52) было выделено в одной нз ранних работ. Это позволило предположить, что данный процесс протекает по уравнениям (15.24) н (15.25). [c.463] Вернуться к основной статье