ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение химической схемы процесса переработки углеводородного сырья из "Расчеты и исследования химических процессов нефтепереработки" При этом из эксперимента определяют только к. Если (а + Ь) 2, такое кинетическое уравнение трудно обосновать, рассматривая механизм реакции. Однако форма уравнения (У1-23) удобна для обратимых реакций, так как в этом случае соблюдается условие термодинамического равновесия отношение констант скоростей прямой и обратной реакций равно константе равновесия. Примеры использования соотношения (У1-23) для описания процессов, протекаюш их при нлатформинге, имеются в работе Смита [45], где для реакции гидрирования нафтенов (Н) в ароматические (А) Н + ЗН2 А предложено уравнение и = kp J)l . [c.173] Введение наблюдаемого порядка реакции. В этом случае показатель степени концентрации определяют не из стехиометри-ческого уравнения, а подбирают по данным эксперимента. В обш,ем случае кинетическое уравнение имеет вид (У 1-14), а для реакции аА + ЬВ сС + д,0 его следует записать в виде IV = рассматриваемом случае из эксперимента должны быть подобраны как к, так и г а, г в, Гс, Гц. Методы их определения для реакций, проводимых в замкнутом объеме, приводятся в учебниках по химической кинетике, а для высокотемпературных проточных реакций, имеющих техническое значение, были рассмотрены выше (стр. 160). [c.173] Поскольку уравнения такого типа сложны и содержат большое число коэффициентов, обычно рассматривают возможность использования упрош,енных выражений для а, приведенных выше. Большое число примеров использования выражений этого тина для процессов переработки углеводородного сырья имеется в работах [7, 8, 39]. [c.174] Определение кинетического уравнения упрощается, если можно предположить элементарные стадии процесса и неустойчивые промежуточные вещества. Для элементарных реакций выполняются кинетические уравнения, основанные на законе действия масс, и отпадает необходимость определения порядка реакций. Чтобы исключить из общего кинетического уравнения концентрации неустойчивых промежуточных веществ, используют принцип стационарности, по которому концентрации этих веществ в ходе процесса считают постоянными. Для иллюстрации приводится пример VI- . [c.174] Промежуточное вещество АВ) неустойчиво принимается, что его концентрация в ходе процесса постоянна. Нужно определить форму кинетического уравнения. [c.174] Поскольку концентрация промежуточного вещества (АВ) постоянна общая скорость его образования должна быть равна нулю. [c.175] Поскольку этот метод прост и удобен, его используют как для гомогенных, так и для гетерогенных и гетерогенно-каталитических реакций. В последнем случае рассматривают элементарные акты с участием реагирующих веществ и активных центров катализатора Z с образованием неустойчивых поверхностных соединений. Принцип стационарности применяют по отношению к неустойчивым поверхностным соединениям. [c.175] В последние годы такой способ вывода кинетических уравне-жий химических реакций получил развитие в работах Хориу-ти [471 и особенно Темкина [48, 491. Последний разработал общую теорию стационарных реакций, позволяющую существенно упростить вывод кинетического уравнения. [c.176] Пример У1-3. Использовать уравнение (У1-28) для вывода кинетического уравнения химической реакции, рассмотренной в примере VI- . [c.177] Полученное выражение совпадает с кинетическим уравнением, найденным в примере VI- . [c.177] Отметим, что использование представлений о механизме реакции приводит к сложным формам кинетических уравнений и большому числу постоянных коэффициентов в них. Определение числа этих постоянных связано с большим объемом эксперимента и обработкой его результатов на электронно-вычислительных машинах методами, рассмотренными в гл. V. Однако нет уверенности, что сложное кинетическое уравнение значительно лучше простого. Поэтому желательно выведенные рассмотренным методом уравнения упростить. С этой целью обычно исследуются формы уравнения, когда один из членов в знаменателе значительно больше остальных и последними можно пренебречь. [c.177] Обе унрош енные формы содержат одну константу скорости вместо трех в исходном уравнении и при обработке эксперимента их следует использовать в первую очередь. [c.177] Вернуться к основной статье