ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Концентрирование в объем электрода из "Основы современного электрохимического анализа" Частицы определяемого вещества концентрируются из разбавленных растворов в химически модифицированный слой электрода вследствие образования между экстрагентом и экстрагируемым компонентом сравнительно прочной химической связи. Она может образоваться при протекании экстракции не только по сольватному, но и гидратно-сольватному механизму, либо при катионном или анионном обмене, а также вследствие сочетаний этих механизмов. [c.491] При выборе модификатора и условий концентрирования следует руководствоваться известными закономерностями процессов экстракции, причем в качестве модификаторов можно использовать большинство реагентов, рекомендованных для экстракционного извлечения ионов металлов и органических соединений, действующих избирательно при определенных условиях (pH раствора, маскирующие вещества, растворители, ионная сила и т.п.). Сенсорная часть ХМЭ должна содержать определенное количество экстрагента, обеспечивающее его устойчивую работу в течение требуемого времени. [c.491] При модифицировании электродов хелатообразующими экстрагентами, например 2,2-дипиридилом, диметилглиоксимом, дити-зоном, диэтилдитиокарбаминатом натрия, экстракция сопровождается образованием исключительно прочных комплексов. В табл. 13.2 приведены экстрагенты-модификаторы, применяемые для изготовления ХМЭ. [c.492] Аналитический сигнал, зависящий от концентрации деполяризатора [КНх-гМ]тв, линейно связан с [М ]вод и зависит также от концентрации электроактивных участков в сенсорном слое электрода. Основные типы сорбентов и ионообменников, применяемые для изготовления ХМЭ с использованием процессов сорбции, представлены в табл. 13.2. Селективность определений на таких электродах может достигать очень высоких значений (10 - 10 ), особенно для ионообменников с гидрофобными свойствами. [c.492] Однако при их применении всегда следует иметь в виду ограничения, сокращающие диапазон определяемых концентраций эффект насыщения и матричный эффект модифицирующего слоя. Насыщение проявляется в том, что все ионогенные группы сенсорного слоя могут быть заняты и аналитический сигнал не будет зависеть от концентрации анализируемого компонента. Поэтому важно знать емкость модифицирующего слоя, т.е. число сорбирующих центров, которому соответствует максимальный ток. Матричный эффект обусловлен тем, что при повторном применении электрода слой сорбента может менять свои характеристики (редокс-потенциал, скорость обмена и пр.). Для уменьшения этого эффекта следует использовать тонкие слои модификатора. [c.492] что величина аналитического сигнала на электроде, покрытом пористой мембраной, зависит от проницаемости раствора Рр.р = О/Ь и мембраны Ри = aDJЬu Отношение Рр.р// м называется числом Био и определяет ток /. Таким образом, массоперенос деполяризатора к электроду, покрытому мембраной, определяется его коэффициентом диффузии в мембране , толщиной мембраны 5 и коэффициентом распределения электроактивных частиц 8 между мембраной и раствором а = [8] /[8]р.р. [c.493] Другой тип селективности по зарядам реализуется при покрытии электродов анионообменными мембранами. Например, поли-(4-винилпиридин) применяется для модифицирования электродов при определении анионов. С разделением по зарядам можно сочетать также разделение по размерам, используя двойное покрытие -пленку ацетилцеллюлозы поверх слоя анионообменной или катионообменной мембраны. Применение многослойных мембран повышает селективность отклика. В табл. 13.3 приведены данные о мембранах, применяемых для модифицирования электродов. [c.494] Для модифицирования электродов применяют также гидрофобные вещества. Среди них особый интерес вызывают липидные мембраны. Электроды, модифицированные липидными мембранами, дают селективный отклик только на присутствие гидрофобных веществ, содержащих электроактивные группы. Гидрофильные вещества не проникают через такие мембраны и не концентрируются на электроде. [c.494] Приведенные примеры показывают, сколь огромны резервы в применении ХМЭ. Появление электродов, в которых избирательное концентрирование анализируемого компонента осуществляется непосредственно на электроде, во многом способствовало возрождению вольтамперометрии как одного из основных методов современной аналитической химии. [c.495] Вернуться к основной статье