ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диспропорционирование олефиновых углеводородов из "Термодинамика химических процессов" Как видно из данных табл. 49, диспропорционирование олефинов протекает с небольшим поглощением тепла поэтому константы равновесия и равновесные конверсии несколько возрастают с температурой. [c.220] Поэтому при сопоставлении расчетных и экспериментальнызс данных нужно учитывать, какие изомерные м-бутены содержатся в реакционной смеси. [c.221] Из приведенных в табл. 49 данных следует, что наиболее-ощутимый рост конверсии наблюдается при повышении температуры до 700 К, поэтому дальнейшее повышение температуры менее эффективно по термодинамическим соображениям. Но при реализации реакций диспропорционирования наиболее существенными оказываются кинетические данные. Поэтому во=г избежание протекания нежелательных побочных реакций крекинга и для обеспечения высокой селективности промышленный процесс диспропорционирования пропилена (так называемый триолефин-процесс) проводят при относительно невысоких (60—250°С) температурах и высоких объемных скоростях подачи (15—150 ч ) сырья, что позволяет получать продукты диспропорционирования с селективностью выше 90%. [c.221] При диспропорциопировании скелетного изомера теплота реакции будет выше, а константа равновесия и конверсия несколько ниже, чем при диспропорциопировании к-а-олефина. [c.221] При увеличении молекулярной массы олефина в однотипной реакции (сырье и продукты — н-а-олефины) теплота реакциж практически не меняется, а Кы и х наибольшие — для олефинов С4. [c.221] Как видно 3 данных табл. 49, диспропорционирование олефинов с внутренней двойной связью протекает с очень низкимш тепловыми эффектами и сравнительно большими конверсиям (45—47%) для этих реакций температура очень слабо влияетг на Кы и X. [c.221] Например, из этилена можно получить за счет перераспределения водорода этан и ацетилен. Хотя такую реакцию можно рассматривать как сложную, состоящую из двух простых гидрирования и дегидрирования, она может протекать и в отсутствие водорода в реакционной среде, т. е. как простая. Из олефинов Сз и выше за счет перераспределения водорода можно получить не только ацетиленовые, но и диеновые углеводороды. [c.222] Из приведенных данных следует, что перераспределение водорода в олефинах с образованием ацетиленовых или кумулированных диеновых углеводородов не будет протекать при температурах ниже 700 К и даже при высоких температурах может затронуть лишь небольшую часть сырья. [c.222] Однако перераспределение водорода с образованием сопряженных диеновых углеводородов для олефинов С4 и выше термодинамически весьма вероятно. Оно может протекать практически нацело при невысоких температурах и, хотя с ростом температуры константы равновесия несколько снижаются, даже при 1500 К возможно превращение сырья-примерно на 50%. [c.222] Вернуться к основной статье