ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексоны бензольного ряда из "Комплексоны и комплексонаты металлов" Комплексоны бензольного ряда составляют наиболее изученную группу комплексонов ароматического ряда. Представители этого ряда заслуживают внимания, с одной стороны, как собственно комплексоны и, с другой стороны, как модельные соединения более сложных лигандов с высокосопряженными системами двойных связей. [c.228] Характерной особенностью комплексонов первого типа является пониженная основность атома азота вследствие сопряжения его с бензольным кольцом. [c.228] Комплексы ее с Мп +, Со +, N1 +, Си +, 2п +, С(1 +, РЬ + состава МдЬ кристаллизуются с молекулами воды. В комплексе Мп + наблюдается антиферромагнитное взаимодействие, в случае меди и других металлов отмечено взаимодействие металл — металл [425]. Образуемые комплексы являются полимерами, имеющими октаэдрическое строение. Лиганд тетрадентатен — координирует центральный атом атомами кислорода фосфоновых групп и атомами азота. [c.230] Си + и С(12+ имеют октаэдрическое строение и содержат молекулы воды в гранс-положениях. Комплексы трехзарядных ионов представляют собой гексакоординационные полимеры, включающие две мостиковые молекулы лиганда [428]. [c.230] Комплексон использован для гравиметрического, кондукто-метрического и колориметрического определения меди, лантана и других металлов [427]. [c.230] При диссоциации изомеров гидроксифенилиминодиуксусных кислот p/(i соответствует диссоциации карбоксильной группы. Строение HsL может быть двояким либо он имеет форму цвиттер-иона (бетаиновое строение), либо в нем содержится не-диссоциированная карбоксильная группа. Соответственно pKi характеризует либо отщепление протона от атома азота, либо диссоциацию второй карбоксильной группы. Сопряжение атома азота с л-электронами ароматического кольца значительно снижает его основность, что ставит под сомнение наличие бетаиновой структуры аниона HjL . [c.232] При взаимодействии с ионами металлов о-изомер гидрокси-фенилиминодиуксусной кислоты образует более устойчивые комплексы, чем м- и л-изомеры, что естественно, учитывая сте-рическую возможность замыкания дополнительного хелатного цикла [430] Обращает на себя внимание сравнительно высокая устойчивость комплексонатов бериллия с о-, м- и п-изоме-рами (табл 2.34) [432], так как в принципе карбоксилсодержащие комплексоны, за некоторыми исключениями, не склонны взаимодействовать с этим катионом Малая разность в устойчивости комплексов Ве - - с о-, м- и /г-изомерами может быть связана с тенденцией этого катиона образовывать связи через молекулу воды либо с образованием димеров. Участие кислорода фенольного гидроксила в координации с бериллием подтверждается тем фактом, что фенилиминодиуксусная кислота, не содержащая этой донорной группы, не образует устойчивых комплексов с бериллием. [c.233] Константы устойчивости протонированных и нормальных комплексов, образованных производными гидроксифениламинов с переходными, легкогидролизующимися катионами и лантаноидами, представлены в табл. 2 35 и 2 36. [c.233] Константы устойчивости нормальных комплексов, образованных с участием депротонированного кислорода фенольного гидроксила, как и следовало ожидать, значительно выще констант устойчивости протонированных комплексов, в которых фенольная группа не диссоциирована (см. табл. 2.35). [c.233] В координации центральным ионом. Константы устойчивости протонированных комплексов комплексонов (2.3.7—2 3.11) с переходными металлами (см. табл. 2.35) достаточно высоки и превышают значения констант устойчивости нормальных комплексов аналогично построенного комплексона ФИДА, не содержащего фенольного гидроксила. Это может быть интерпретировано как участие в координации кислорода недиссоциированного фенольного гидроксила. [c.234] Рентгеноструктурное исследование протонированных комплексов соединения 2.3 7 с кобальтом и никелем показало [435], что их структура аналогична комплексу меди. И в этом случае осуществляется связь центрального атома с кислородом фенольного гидроксила. [c.235] Несколько большая устойчивость нормальных комплексов м- и п-гидроксифенилиминодиуксусных кислот (2.3.8 и 2 3 9) по сравнению с ФИДА (см. табл 2.35) позволяет предположить возможность участия кислорода гидроксигруппы в координации катионов переходных металлов в растворах. Строение комплексов в этом случае наиболее вероятно, учитывая стерические затруднения, представить в виде димеров. [c.236] С лантаноидами комплексон 2 3 11 образует комплексы MHL (см. табл. 2 36) и малорастворимые нормальные комплексы. [c.237] Простейшим представителем комплексонов 2-го типа в ряду бензиламинов является бензилиминодиуксусная кислота БИДА, изучению которой уделено весьма малое внимание. Больший интерес представляют комплексоны на основе гидроксибензил-аминов. [c.237] Вернуться к основной статье