ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамические аспекты теории объемного заполнения микропор из "Основы адсорбционной техники" Расчеты показывают, что нижняя граница применимости уравнения адсорбции (4.14) отвечает степени заполнения 0,15—0,20. Из проведенной оценки вытекает вывод принципиального значения о том, что представление об объемном заполнении микропор ограничено областями средних и высоких заполнений. При заполнениях, существенно меньших 0,1—0,2, расчетный аппарат теории становится неприменимым даже в относительно узком температурном интервале. [c.142] Уравнения (4.9) и (4.16) имеют общее значение для всех случаев физической адсорбции, включая и капиллярную конденсацию. [c.143] Эти уравнения позволяют вычислять дифференциальную мольную энтропию и дифференциальную теплоту адсорбции по одной изотерме адсорбции для области температурной инвариантности дифференциальной мольной работы адсорбции А. [c.143] Это уравнение также применимо для адсорбции газов и паров на цеолитах с малым числом адсорбционных центров или для адсорбции относительно больших молекул на цеолитах с крупными полостями, когда число предельно адсорбируемых молекул меньше числа образованных катионами адсорбционных центров. [c.143] Заметим, что уравнения (4.23) — (4.25) отвечают условию температурной инвариантности характеристического уравнения (4.11) и поэтому в соответствии с термодинамическим критерием (4.13) энтроння но (4.25) является отрицательной величиной. [c.144] Обычно доля члена аЕТ п в величине не превышает 10—13%. Таким образом, для характеристической точки характеристическая энергия адсорбции близка к дифференциальной теплоте адсорбции. Формула (4.27) указывает на то, что различие между я Е определяется энтропийным членом. [c.144] На рис. 4,4 представлены чистые дифференциальные теплоты адсорбции метана на цеолите Ь на основаиип опытов Баррера и Ли [17]. Кружками обозначены изостерические теплоты адсорбции. Другие значки отвечают вычислеиньш но уравнению (4.28) ири п = 3 чистым дифференциальным теплотам адсорбции для различных температур. [c.144] Зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от массы адсорбированного бензола для двух активных углей. [c.144] Другой случай соответствует адсорбции относительно небольших молекул с неоднородным распределением электронной плотности на цеолитах. В этом случае адсорбция молекул происходит на двух различных энергетических уровнях часть молекул адсорбируется на адсорбционных центрах — катионах цеолита, а вторая часть объемно заполняет адсорбционное пространство полостей цеолита, оставшееся свободным после блокировки катионов. молекулами адсорбтива. Хотя конечные уравнения для расчета энтропии и теплоты адсорбции в этом случае имеют двучленный вид, принципиальная схема вычислений остается прежней. [c.145] На рис. 4,6 изображена зависимость чистой дифференциальной теплоты адсорбции q двуокпсп углерода на цеолите NaX от количества адсорбированного вещества а. Кружками обозначены экспериментальные изостерические теплоты адсорбции, определенные по наклонам изостер. Разными значками обозначены вычисленные дифференциальные теплоты адсорбции для различных температур, соответствующих экспериментальным изотермам адсорбции. Соответствие результатов вычисления и опыта является удовлетворительным [18, 19 . [c.145] Зависимость вычисленной дифференциальной мольной энтропии адсорбции метана на цео-лпте Ь от степени занолнения. [c.145] Зависимость чистой дифференциальной теплоты адсорбции двуокиси углерода на. цеолите NaX от массы адсорбн--рованного вещества. [c.145] Термодинамические аспекты различных вариантов механизма процесса адсорбции рассмотрены в ряде работ [20—24]. [c.146] Т а б у н щ и к о в а О. К. Диссертация. М., МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1971. [c.147] Вернуться к основной статье