ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Селективная двумерная обменная ЯМР-спектроскопия и ее применение к изучению молекулярных динамических процессов из "Селективная фурье-спектроскопия ямр и ее приложение к исследованию процессов молекулярной динамики" Кросс-пики обменного ЯМР-спектра связанной спиновой системы могут содержать вклады как от некогерентного переноса намагниченности, обусловленного случайными обменными процессами (химический обмен, молекулярная релаксация, молекулярная диффузия), так и от когерентного переноса намагниченности через пути скалярной связи [103, 108-111]. Было показано [103, 117], что побочное спин-спиновое взаимодействие приводит к появлению добавочных так называемых J-кросс-пиков в 2М обменном ЯМР-спектре. Действующий на спиновую систему 90°-й импульс ответственен за создание нуль-, одно-, двух- и многоквантовых когерентностей, другими словами, это перенос когерентностей между различными уровнями связанной спиновой системы. Третий 90°-й импульс преобразует все эти когерентности в наблюдаемую намагниченность. [c.104] Таким образом, успешная интерпретация 2М обменного спектра для связанных спиновых систем требует разделения вышеупомянутых когерентностей друг от друга и подавления эффектов когерентного переноса. Все когерентности, за исключением нуль-квантовой, могут быть подавлены фазовым циклированием [115], которое в настоящее время и используется [111]. Возможность подавления J-кросс-пиков, которые возникают из нуль-квантовых когерентностей можно найти в других местах [111]. [c.104] Рассмотрим сейчас математические выкладки, объясняющие поведение спиновой системы при селективном возбуждении для случая изолированной протонной системы АХ. Для системы, находящейся в термодинамическом равновесии, относительная населенность энергетических уровней дана в таблице 5. [c.105] Так как продольная намагниченность прямо пропорциональна разности населенности энергетических уровней после двух 4-дублетных селективных импульсов, то населенность уровней будет такой, как показано в таблице 5. В течение времени оставшиеся поперечные компоненты продолжают затухать и прецессировать с частотами С0 з и 0)24 соответственно, а продольные компоненты ослабляются только вдоль оси Z. Кроме этого, во время действия химического обмена имеет место перенос намагниченности между спинами. [c.107] Как можно заметить в уравнении (41), каждый из двух продольных А векторов намагниченности модулируются обеими резонансными частотами. [c.107] На рис. 54 продемонстрирован спектр А Xспиновой системы, полученный мультиплетно-селективным возбуждением ядра А. [c.108] Вернуться к основной статье