ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кислотио-основные свойства из "Аминокислоты Пептиды Белки" В сильнокислой области существуют преимущественно катионы HзN - HR- OOH, в сильнощелочной — анионы H2N- HR- OO . [c.30] При титровании щелочью аминокислоты протонируются и ведут себя как двухосновные кислоты, т. е. они могут отдавать два протона. Если регистрировать изменение pH при добавлении щелочи, то получаются типичные кривые титрования для аминокислот (рис. 1-6). [c.31] При равных концентрациях акцептора протонов и донора протонов измеренное значение pH численно равно значению рК соответствующей группы. [c.32] В 1фнвых титрования глицина, например, прн рК = 2,34 в эквимолярных концентрациях сосуществуют Нз -СН -СООН и НзК -СН2-СОО , а прн рК = 9,60 наступает концентрационное равновесие между НзК -СН2-СОО и Н К-СН --СОО . Точки перегиба на кривой титрования дают значения pK и т. е. рК карбокси- и амниофупп. [c.32] При pH 5,97 для глицина кривая титрования имеет точку перегиба, которая называется изоэлектрической точкой (pH,). pH, соответствующее этой точке у моноаминокарбоновой кислоты, есть среднее арифметическое значений pK и р/ 2 сущности определяет условия (кислотность раствора), при которых почти все молекулы аминокислоты существуют в виде цвиттер-ионов. При формбльном титровании глицина значение p/ j сдвигается из основной в нейтральную область pH (заштрихованная область). Это объясняется тем, что аминокислоты сначала переводятся в гидрокси-метиламинокислоты, которые затем титруются с фенолфталеином в качестве индикатора как истинные слабые кислоты. [c.32] У аминокислот, имеющих диссоциирующие группы в боковой цепи (Glu, Asp, ys, Туг, Lys, Arg, His), на кривых титрования появляется третий перегиб (р/ з). На рис. 1-6 приведены кривые титрования лизина и глутаминовой кислоты, значения рК — в табл. 1-6. [c.32] В отличие от нейтральных и кислых аминокислот значение pH, основных аминокислот вычисляют как среднее арифметическое значений p/fj и рК , например для лизина pH, = 9,82 = (9,12 + 10,53) 2. Большое биологическое значение имеет поведение гистидина в качестве буфера. Это единственная протеиногенная аминокислота, которая действует в физиологической области pH 6 — 8. [c.32] Значения рК характеризуют кислотность аминокислот. Благодаря -/-эффекту аммонийной группы глицин pK = 2,34) обладает более высокой кислотностью, чем уксусная кислота .рК = 4,76). Этот эффект уменьшается с увеличением расстояния между амино- и карбоксильной группами для /3-аланина pK = 3,6, для 6-аминогексановой кислоты рКу = 4,43. [c.32] У аминодикарбоновых кислот а-карбоксильная группа проявляет более сильные кислотные свойства, и преимущественно она принимает участие в образовании цвиттер-ионной структуры. [c.32] Основной характер аминокислот ослабляется из-за СОО-группы, так что глицин с рК = 9,72 менее основен, чем этиламин с рК = 10,75. Еще более низкая основность у эфиров аминокислот (например, для этилового эфира глицина рК = 7,7). [c.32] Хорошее представление о кислотно-основных равновесиях в растворах аминокислот особенно важно при их разделении в аналитических н препаративных целях с помощью электрофореза и ионообменной хроматографии. [c.34] Вернуться к основной статье