ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория Ф.Г. Унгера о парамагнитных структурах из "Этапы становления и развития отечественного производства нефтяного кокса методом замедленного коксования (на примере ново-уфимского нпз)" Было выявлено, что взаимозависимость парамагнетики - асфальтены подчиняется причинно-следственной связи, в которой парамагнитные молекулы причина, а порошкообразный продукт следствие. Активность, энергия взаимодействия с окружающими молекулами различных радикалов (от очень стабильных дублетных состояний и парамагнитных комплексов, триплетных бирадикалов до короткоживущих, стабилизированных спин-поляризованными молекулами, продуктов гомолитических процессов - парамагнитных осколков молекул и триплетных возбуждений с относительно быстрым возвратом в синглетную форму) обуславливает образование различных типов порошков, асфальтенов, и их поведение в дальнейшем. Однако, они имеют одно общее свойство если в веществе отсутствуют парамагнетики и энергия гомолитического перехода слишком велика, то осадок - порошок (асфальтены) не выпадает [137, 138]. [c.72] Большое количество экспериментальных данных, показывающих способность нефтяных систем изменять свою внутреннюю организацию под воздействием внешних факторов [126-129] и с течением времени [142, 123-125], позволило установить, что нефтеподобные системы являются термодинамическими подвижными системами, в которых непрерывно осуществляются гомолитические переходы диамагнитных молекул в парамагнитные и обратно, и что именно парамагнитные молекулы и гомолетические процессы вызывают переорганизацию надмолекулярных структур (НДС), т.е. определяют поведение системы в целом. Это привело к пониманию равновесной динамики коллоидного состояния сложных объектов, в частности условий образования, стабилизации радикалов и их рекомбинации в НДС при изменении внешних условий [81, 130, 131, 132, 82, 133-135]. [c.73] На идею парамагнетизма асфальтенов обратили внимание, стали использовать при исследованиях, хотя и не знали по началу каким образом исследовать это явление и как использовать эту информацию. Следует отметить, что парамагнетизму нефтей и нефтепродуктов было уделено повышенное внимание, потому как [97] одним из классов парамагнитных молекул являются свободные радикалы, которые в свою очередь [82] выполняют в нефтепродуктах ту же роль, что и ионы в водных растворах. Стабильные и нестабильные свободные радикалы являются органическими соединениями, входящими в состав нефти и нефтепродуктов, а также представляют из себя электрически нейтральные молекулы, обладающие неспаренным электроном в одной или нескольких молекулярных орбиталях (в том числе и триплетно-возбужденные молекулы - бирадикалы и, согласно [96] - синглетные бирадикалы). К свободным радикалам относятся также ион - радикалы, представляющие собой электрически заряженные молекулы с одним или несколькими электронами [97]. [c.73] История закрепления в научных исследованиях теории парамагнетизма нефтяных систем характерна следующими особенностями. Наиболее активные исследования стали возможными после 1944 года, поскольку, в этот год Е.К. Завойским [37], в СССР, был открыт метод электронного парамагнитного резонанса, явившийся прямым методом регистрации свободных радикалов и любых молекул и атомов, содержащих один или несколько неспаренных электронов в электронной оболочке. Ряд монографий был посвящен исследованию свободных радикалов [19, 59, 31, 56, 9, 61, 21, 50] как стабильных, так и возникающих и рекомбинирующих в реакциях, как возбужденных излучениями в твердых телах, так и парамагнитных комплексов переходных металлов, ферромагнетиков и электронов проводимости [97]. Позже Н.С. Гарифьянов и Б.М. Козырев обнаружили в спектре электронно - парамагнитного резонанса (ЭПР) нефтей и битумов сигнал поглощения, что свидетельствовало о наличии в этих веществах парамагнитных молекул [30]. Таким образом, в 1956 г. был открыт парамагнетизм нефтей. К концу пятидесятых годов утвердился тот факт, что парамагнетизм нефтей и нефтепродуктов концентрируется в асфальтенах - в 1958 г. Г.С. Гутовский с соавторами [94] сообщили, что парамагнетизм нефтей концентрируется в асфальтеновой фракции. [c.74] Затруднения ученых возникли с определением управляющего параметра в подобной самоорганизующейся системе. [c.75] Вернуться к основной статье