ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пожарная безопасность при использовании пероксидов из "Пожарная безопасность в химических лабораториях" При проведении научно-исследовательских работ в больших количествах используются органические пероксиды в связи с тем, что они являются инициаторами полимеризации, так как обладают высокой реакционной способностью. Кроме того, органические пероксиды используются и как отбеливающие средства. Они находят применение также в производстве поливинилхлорида, лаков на основе полиэфирных насыщенных смол, полиэтилена высокого давления и при получении других продуктов основного органического синтеза. [c.23] Однако необходимо помнить, что почти все органические пероксиды характеризуются повышенной пожаро- и взрывоопасностью. [c.24] Способность к взрывному распаду и сила взрыва пероксидов возрастают с ростом содержания кислорода. Поэтому наиболее опасны низшие представители гомологических рядов каждого типа органических пероксидов. [c.24] Чувствительность некоторых пероксидов, например пероксида бензоила, димерного пероксида ацетона и др., к удару близка к чувствительности инициирующих веществ. [c.24] Нарушения правил пожарной безопасности и техники безопасности при работе с пероксидами зачастую приводят к пожарам, взрывам, сопровождающимся тяжелыми последствиями. В связи с этим представляется целесообразным рассмотреть меры пожарной безопасности при работе с органическими пероксидами. [c.24] Пожарная опасность органических пероксидов характеризуется не только их способностью при незначительном подогреве (в связи с самоускорением экзотермического процесса их распада) воспламеняться, а в отдельных случаях взрываться, но и их горючестью как органических веществ. Многие жидкие органические пероксиды имеют низкую температуру вспышки. Например, трет-бутилперацетат (75 %-ный раствор в бензоле) имеет температуру вспышки в открытом тигле 21—24 °С. [c.24] Наиболее часто применяемые в химических лабораториях пероксид и гидропероксид грег-бутила также относятся к легковоспламеняющимся жидкостям. Жидкие органические пероксиды горят с периодическими вспышками смешанные с ароматическим пластификатором или содержащие ароматические кольца пероксиды горят коптящим пламенем. Горение сухих пероксидов цик-логексанона и бензоила носит взрывной характер. [c.24] В помещении лаборатории разрешается хранить органические пероксиды в количествах, не превышающих суточную потребность, в специальных металлических ящиках при температуре окружающей среды значительно ниже температуры их разложения. Например, нестабильные органические пероксиды метилэтилкетона и ацетила хранят соответственно при температурах не выше 10 и 5 С. [c.24] Список органических пероксидов с указанием нормы хранения каждого вещества в каждом помещении утверждает руководитель лаборатории. Перечень этих соединений с указанием их количества вывешивается в местах хранения. [c.24] Для безопасности хранения жидких органических пероксидов используют емкости из полиэтилена или темного стекла. Твердые пероксиды, чувствительные к ударам, сотрясению и трению, следует помещать в контейнеры-коробки, покрытые изнутри полиэтиленом или парафином. Для герметизации емкостей запрещается применять корковые пробки и навинчивающиеся крышки. [c.24] Все работы с органическими пероксидами проводят в герметичной аппаратуре с использованием защитных экранов. [c.24] Используемые в лабораториях органические пероксиды, как правило, стабильны при комнатной температуре, однако попадание в них загрязнений может привести к ускорению разложения пероксидов. Поэтому запрещается применять загрязненные пероксиды. С целью предотвращения загрязнения пероксиды необходимо хранить в заводской упаковке. При проведении синтеза с применением пероксидов выделяется большое количество тепла. Поэтому должен быть обеспечен эффективный теплосъем с реакционных сосудов. [c.25] При проведении лабораторных работ необходимо следить, чтобы пероксиды не имели контакта с пирофорными материалами, а также с влагой и даже с ее следами. [c.25] Органические пероксиды, как правило, неустойчивы. Поэтому их нельзя взбалтывать, так как начавшийся процесс разложения мгновенно нарастает и может привести к взрыву. [c.25] Соли кобальта, марганца, меди железа и других металлов переменной валентности значительно ускоряют распад пероксидов, кетонов и др. Например, амины ускоряют разложение диа-цильных пероксидов кетонов. Распад пероксидов с применение.м указанных ускорителей происходит даже при комнатной температуре. Для предотвращения нежелательных последствий ускорители добавляют только в разбавленные растворы пероксидов. Это объясняется тем, что прямое попадание ускорителей в концентрированные органические пероксиды может вызвать их бурное разложение с саморазогревом и в ряде случаев с воспламенением. [c.25] При контакте с сильными кислотами также происходит распад многих пероксидов. Например, имели место случаи сильных взрывов вследствие кислотного разложения гидропероксида кумола. Поэтому ускорители и сильные кислоты необходимо хранить обособленно от органических пероксидов, исключать возможность попадания в пероксиды металлов — продуктов коррозии. [c.25] Органические пероксиды, чувствительные в свободном состоянии к трению и удару, поступают в лаборатории в форме паст или растворов. Однако с ними также необходимо обращаться с осторожностью. Это связано с тем, что при охлаждении, длительном хранении и попадании в них других веществ из пасты могут выпасть кристаллы чистого вещества. [c.25] Не менее важное значение для обеспечения требований пожарной безопасности и техники безопасности имеет правильная организация хранения органических пероксидов. [c.25] Из многих органических пероксидов (например, пероксид ацетила, пероксиды кетонов и др.) при охлаждении выпадают в осадок кристаллы, что может привести к взрыву с последуюш,им пожаром, так как эти пероксиды в свободном состоянии чувствительны к резким ударам. [c.26] В связи с высокой реакционной способностью пероксиды лучше всего хранить в стеклянной или полиэтиленовой таре, защищенной от механических повреждений. [c.26] Вернуться к основной статье