ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Адсорбция из "Инженерная химия гетерогенного катализа" Физическая адсорбция вызывается силами Ван-дер-Ваальса и обычно не требует энергии активации. Хемосорбция, представляющая собой химическую реакцию между молекулой вещества и атомами поверхности твердого тела, как и всякая химическая реакция, сопряжена с преодолением некоторого энергетического барьера. [c.14] Можно привести много возражений против этих постулатов. Тем не менее, лангмюровские представления во многих случаях дают удовлетворительное приближение к действительности в других случаях они являются отправной точкой для построения более сложных физических моделей. [c.15] Согласно (1.5) коэффициент а равен концентрации в объеме, соответствующей половинному заполнению поверхности. Уравнение (1.5) описывает изотермическую адсорбцию на активной поверхности и называется изотермой Лангмюра (рис. 1.3). При малых концентрациях адсорбата в газовой фазе, пока ЬС I, оно дает 0 = ЬС, т. е. при малых степенях заполнения поверхности адсорбция протекает по закону Генри (участок О А на рис. 1.3). При больших концентрациях, когда йС 1, 0 = 1, что соответствует насыщению поверхности адсорбента (участок ВТ) на рис. 1.3). Чем больше Ь, тем при меньших объемных концентрациях наступает насыщение поверхности. [c.16] В области малых заполнений, когда ЬС 1, формула (1.9) приводится к виду 01 ЬС1%У . В случае, когда достигается степень заполнения, близкая к насыщению, формула (1.9) дает 0 = = (1 -f = onst. [c.16] Существует ряд других выводов уравнения изотермы адсорбции, в том числе термодинамический, однако все они приводят к тем же результатам и для своего обоснования требуют тех же исходных постулатов. [c.17] Другое объяснение опытных данных заключается в отказе от постулата 2. Поверхность при этом считается неоднородной, т. е. ее различные участки характеризуются разными теплотами адсорбции и адсорбционными коэффициентами. Первые порции сорбата заполняют участки с максимальными теплотами адсорбции, а последующие — менее активные участки в соответствии с этим теплота адсорбции уменьшается с заполнением по закону, зависящему от доли участков с различными теплотами адсорбции на поверхности катализатора. [c.18] Все полученные результаты могут быть распространены и на случай адсорбции нескольких веществ, хотя соответствующие математические выражения и будут весьма громоздкими. [c.20] Изложенная математическая теория Рогинского формальна по своему характеру она позволяет объяснить любую экспериментальную изотерму адсорбции подбором надлежащих функций распределения ф (Л), не касаясь природы последних. Как мы уже говорили, любая экспериментальная изотерма может быть объяснена н наличием взаимодействия сорбированных частиц н аппроксимирована уравнением (1.5) с адсорбционным коэффициентом, зависящим от заполнения. [c.20] Вернуться к основной статье