ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ионометрия из "Натрий" Для прямого потенциометрического определения натрия обычно применяют стеклянные натрий-селективные электроды. Разработкой стеклянных электродов, обладающих металлической функцией, занимались многие исследователи [37, 333]. Опубликован обзор по применению стеклянных электродов для определения натрия [957]. [c.83] Селективность электродов. Важнейшей характеристикой ионоселективного электрода является коэффициент селективности — мера относительной чувствительности электрода к изучаемому иону А и постороннему иону В. Если 1 электрод обладает повышенной селективностью относительно иона А, при 1 — повышенной селективностью относительно иона В. [c.83] Коэффициент селективности можно рассчитать из результатов измерения потенциала электрода в растворах, содержащих только один ион (чистые растворы, содержащие только изучаемый или посторонний ион) либо смесь изучаемого и постороннего иона (смешанные растворы). Расхождения между величинами коэффициентов селективности, определенных различными способами, могут достигать почти порядка [334]. Хотя чаще применяют метод смешанных растворов,, во многих исследованиях способ определения коэффициента селективности не указан и поэтому характеристики одного и того жа электрода сильно различаются [1269]. [c.83] Высокой специфичностью обладает электрод Be kman 39278, но для его изготовления применяют исключительно тугоплавкое и труднообрабатываемое стекло. Кроме того, этот электрод характеризуется довольно большим временем отклика и заметной чувствительностью к ионам водорода. Охарактеризована селективность электрода Be kman 39278 относительно хлоридов К, NH4, Са, Ва, Mg и сульфата магния [1229]. В интервале pNa от 1 до 2 при ионной силе, равной 1, наклон градуировочного графика составляет 33, 56,7, 57,3, 57,8, 58,8 и 58 мВ соответственно в присутствии хлоридов К, NHt, Са, Ва, Mg и сульфата магния. [c.84] Стеклянный натрий-селективный электрод Orion 96—11 сохраняет электродную функцию в интервале pNa от 1 до 3 при pH 10. [c.84] Ионную силу рекомендуется регулировать с помощью сульфата магния [889]. [c.85] Потенциал натрий-селективного электрода Orion 94-11 А устанавливается быстрее, чем для других натрий-селективных электродов, выпускаемых промышленностью [580]. В интервале pNa 3—4 наблюдается хорошая корреляция теоретического и экспериментального градуировочного графиков. Недостатком электрода является то, что определению натрия мешают эквивалентные количества калия (погрешность 6%), хотя К ак = 1,4-10 . [c.85] Довольно высокой воспроизводимостью результатов характеризуется электрод GNA 33 [793]. Для 1-10 М раствора Na l (20° С) значение pNa через 10 ч равно 3,000, через 18 ч — 2,993. Величина pH не влияет на результаты определения pNa при условии pH pNa - - 4. В этом случае погрешность не превышает 1 %. В щелочной среде линейная зависимость сохраняется в интервале pNa О—5. Определению натрия не мешают 1000-кратные количества Fe , Fe +, Mg , Hg , u , NH4, 100-кратное количество кальция, 10-кратное количество калия, эквивалентное количество лития. [c.85] Электроды ЭСЛ-51 гомельского завода характеризуются умеренной селективностью, но они отличаются низким сопротивлением, малым временем установления потенциала, хорошей воспроизводимостью потенциала во времени для одного электрода и от электрода к электроду. [c.85] Электрод ЭСЛ-51-05 пригоден для определения натрия в интервале pNa О—4 [470]. Наклон градуировочного графика составляет 53—55 мВ, относительное стандартное отклонение 0,06. Время установления постоянного значения потенциала 5 мин. Определение рекомендуется проводить при pH 7, кислые растворы предварительно обрабатывать с помощью MgO или СаО. Определению не мешают 100-кратные количества Са, Mg, Ва, 10-кратные количества Li, NHt, l-, Br-, Г, NO3, 10 , H O3, or, S0 , H2BOI, OH-, эквивалентное количество калия. [c.85] Электроды ЭСЛ-51-04 и ЭСЛ-51-05 применены для определения натрия в карналлите и продуктах его обезвоживания [441]. Для повышения селективности в раствор вводили стандартный раствор NaOH, создающий требуемую величину pH 10—12, и Na l. Из испытанных вариантов определения натрия — градуировочного графика и добавок — более точным оказался второй при определении 7,8 — 23,9% Na l относительное стандартное отклонение составило 0,059—0,021 соответственно при навеске карналлита 0,2 г. [c.85] Показано, что стандартное отклонение при определении натрия, характеризуемое отношением стандартного отклонения потенциала электрода к коэффициенту наклона градуировочного графика, лимитируется погрешностью измерительного прибора [799]. [c.86] Величина минимально определяемой концентрации натрия с помощью стеклянного электрода обусловлена переходом катионов щелочных металлов (главным образом лития) из стекла [774]. Для пяти видов серийных электродов отклонение от нернстовской функции электрода наблюдается при концентрации натрия 20 мкг/л. Влияние pH незначительно сказывается при pH 10,5 и использовании диэтиламина для создания щелочной среды. За счет применения аминов создается фон 0,1 мкг/л натрия. Время отклика электрода зависит от температуры при понижении температуры от 45 до 8° С время отклика увеличивается вдвое, но при этом уменьшаются помехи за счет присутствия лития. При правильном выборе условий можно определять натрий при концентрациях 0,07 мкг/л. [c.86] Изучено влияние температуры на результаты определения натрия в 0,02 М растворе диизопропиламина [716]. Аномальная зависимость результатов измерения при концентрации натрия 1 нг/мл при повышении температуры до 60° С объяснена откликом электрода на резкое изменение активности протона при повышении температуры. Для получения правильных результатов рекомендуется проводить измерения при низких температурах (желательно охладить раствор Д0 0° С), при этом одновременно уменьшается влияние ионов щелочных металлов, переходящих в раствор из стекла. [c.86] Другие мембранные натрий-селективные электроды. В последние годы предложен ряд других мембранных натрий-селективных электродов. Описан мембранный электрод из поливинилхлорида и трикре-зилфосфата [927]. Предложен проволочный ионоселективный электрод, пригодный для определения натрия с помощью полевогО транзистора [1218]. Электрод работает аналогично биологическим мембранам. Устойчивые показания наблюдаются в течение недели. Наклон градуировочного графика составляет 19,5 0,4 мВ/рКа. Платиновую проволочку покрывают ионоселективной мембраной (25— 100 мг моненсина, 0,33 г поливинилхлорида и 0,89 мл ди-н-октил-адипината или ди-н-октилфталата растворяют в 13 мл тетрагидрофу-рана). Толщина образующейся пленки 100—300 мкм. [c.86] Известен натрий-селективный электрод на основе мембраноактивного комплексона (I) [585]. Электрод селективен относительно натрия в присутствии ионов щелочных и щелочноземельных металлов. Электродная функция выполняется в интервале рКа 1—4. Недостатком электрода является малая продолжительность жизни — от 2 недель до 2 месяцев. [c.86] Для определения натрия в сыворотке крови или цельной крови электрод выдерживают в анализируемом образце в течение 20— 30 мин, затем градуируют его по водным растворам хлорида натрия с моляльной концентрацией 0,05 0,1 и 0,2. По полученным данным строят график зависимости = / (Ig mNa i) и, измерив потенциал электрода в сыворотке или крови, находят содержание натрия. [c.87] Вернуться к основной статье