ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метанольный способ из "Технология минеральных солей Часть 2" Наиболее экономичными, получившими широкое распространение в промышленности, является способ каталитического окисления растворов арсенита воздухом и азотнокислотный способ окисления белого мышьяка с последующей переработкой мышьяковой кислоты в арсенат. [c.670] Каталитический способ производства арсената кальция заключается в окислении арсенита натрия в арсенат натрия кислородом воздуха в присутствии катализатора (обычно медного купороса) и в последующем осаждении арсената кальция обработкой раствора известковым молоком. При этом вначале образуется двойная соль aNaAs04 4Н2О, которая затем разлагается с образованием арсената кальция (см. стр. 1399). Схема производства этим методом изображена на рис. 433. [c.670] Сушку производят в барабанной сушилке топочными газами, которые по выходе из сушилки для улавливания уносимой ими пыли проходят через батарейный циклон и мокрый фильтр или через мокрый фильтр и скруббер, орошаемый водой. [c.673] Следует, однако, отметить, что более рациональна сушка пасты не непосредственно дымовыми газами, а с помощью наружного обогрева. Это позволило бы избежать перегрева продукта и снижения его токсичности. На некоторых заводах после предварительного высушивания пасты до содержания 10—14% влаги окончательную сушку производят в вакуум-сушилке с паровым обогревом. [c.673] Выходящий из сушилки арсенат кальция охлаждают в шнековом холодильнике и направляют на размол в вакуум-мельницу, а затем пневматическим способом подают в бункер готовой продукции, из которого с помощью расфасовочного аппарата загружают в тару. [c.673] Производство арсената кальция (как и других соединений мышьяка) всегда сопровождается очисткой сточных вод, получаемых при промывке осадка на фильтрах, при улавливании пыли из газов в мокрых пылеуловителях, вытекающих из мокрых вакуум-насосов или из барометрических и других конденсаторов, образующихся при промывке аппаратов и полов и т. п. Все этн ядовитые воды собираются в приямок с мешалкой и перекачиваются центробежным насосом в отстойник-сгуститель. Осадок из сгустителя возвращают в производство (в осадитель арсената кальция), а осветленную воду обрабатывают известью для осаждения из нее мышьяка в форме нерастворимых кальциевых солей. Для этого воду отдельными порциями заливают в специальный реактор с известью-пушонкой и после получасового перемешивания отстоявшуюся воду сливают и заливают новую порцию. После тридцати операций осадок, взмученный с водой, перекачивают в отстойник-сгуститель и далее он возвращается в производство он состоит из арсената кальция (40—60%) и извести. Обработанную известью осветленную воду вновь возвращают на производство, во все аппараты, потребляющие воду. Так как эта вода все же загрязнена соединениями мышьяка, то стремятся получать возможно меньшее количество сточной воды, чтобы можно было полностью возвратить ее в производство По нормам Государственной санитарной инспекции сточная вода должна содержать не больше 0,15 мг/л АзгОа. [c.674] Наиболее совершенным способом получения арсената кальция является азотнокислотный, использующий мышьяковую кислоту, изготовленную путем окисления белого мышьяка азотной кислотой (рис. 434). [c.674] Помимо преимуществ, упомянутых выше, азотнокислотный способ производства арсената кальция имеет еще следующие преимущества перед щелочным (каталитическим) возможность обойтись без отстаивания суспензии арсената кальция перед фильтрованием последнее идет в 2—3 раза быстрее, фильтровальное полотно разрушается значительно медленнее, а главное, фильтрат и промывные воды полностью возвращаются в процесс. [c.676] При получении арсената кальция с применением в качестве окислителя хлора подвергают хлорированию суспензию АзгОз в воде, как и при получении мышьяковой кислоты (стр. 1418), не в этом случае смесь НзАз04 и НС1 не разделяют. [c.676] В получающуюся смесь разбавленных кислот в течение всего процесса хлорирования, продолжающегося 3—4 ч, непрерывно вводят известковое молоко. В хлораторах поддерживают 80—90°, а дозировку известкового молока производят по pH реакционной массы с таким расчетом, чтобы нейтрализовать только соляную кислоту. По окончании реакции раствор содержит около 200 г/л мышьяковой кислоты и хлорид кальция, образовавшийся при нейтрализации НС1. Этот раствор отстаивается от шлама (нерастворимые примеси, введенные с известковым молоком) и после подогрева до 80—90 вливается тонкой струей в известковое молоко для осаждения арсената кальция. Осаждение заканчивается при pH = 10. Такая последовательность осаждения позволяет получить осадок хорошей структуры. [c.676] Осаждение мышьяковой кислоты может производиться и карбонатом кальция, но реакция идет медленнее, чем с известью. [c.676] Осадок арсената кальция отделяют от маточного раствора на барабанных вакуум-фильтрах. Отфильтрованная паста содержит Около 60% влаги и высушивается на вальцовых сушилках. [c.676] И образуется арсенат натрия. Выделяющийся на катоде водород содержит мышьяковистый водород в количестве, равном 1% от веса перерабатываемого АзгОз. Степень окисления арсенита натрия в арсенат достигает 92%. [c.677] Полученный раствор арсената натрия направляют в осадитель, куда предварительно заливают известковое молоко. Образовавшийся осадок арсената кальция отделяют от жидкости на фильтре и перерабатывают способами, рассмотренными выше. Маточный щелочной раствор выпаривают до содержания 10% NaOH и возвращают в процесс для получения арсенита натрия. [c.677] Термический способ производства арсената кальция является наиболее простым вследствие отсутствия громоздких операций осаждения, фильтрации и промывки осадка. Однако этот способ пока не используется в промышленности, так как дает продукт с низкой токсичностью. [c.678] Концентрация применяемого для выщелачивания руды раствора едкого натра может колебаться от 5 до 40% в зависимости от химического и минералогического состава руды. Бедные руды требуют применения щелочи более высокой концентрации. Извлечение AS2O5 в раствор составляет 95—100%. [c.678] Вследствие сильной ядовитости соединений мышьяка при их производстве должны особенно тщательно соблюдаться правила техники безопасности и охраны труда. Необходимо, чтобы вся аппаратура была герметизирована, а производственные помещения хорошо вентилировались. Так как отравление может происходить и через кожу, при впитывании в нее соединений мышьяка, то работающие в цехах должны быть защищены специальными непроницаемыми комбинезонами, брезентовыми или резиновыми рукавицами и сапогами и иметь респираторы. Предельно допустимая концентрация AS2O5, АзгОз, AsHs в воздухе рабочей зоны производственных помещений — 0,0003 мг л. [c.679] Хлор образует ряд кислородных кислот — хлорноватистую нею, хлористую НСЮа, хлорноватую НС Оз и хлорную НСЮ4. Эти кислоты и их соли — гипохлориты, хлориты, хлораты и перхлораты— являются сильными окислителями. [c.681] Вернуться к основной статье