ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение аминов носстаповлением питросоеднненпй из "Практикум по органической химии четвертое издание" Разделение этих изомеров основано на том, что о-нитрофенол, в отличие от -нитрофенола, перегоняется с водяным паром. [c.118] При нитровании фенола нужно избегать повышения температуры реакционной смеси во избежание образования ди- и три-интрофенола. [c.118] К фенолу прибавляют 5 мл воды, нагревают до плавления, и смесь постепенно при перемешивании вносят в азотную кислоту. Колбу с азотной кислотой охлаждают водой, наблюдая за тем, чтобы температура реакционной смеси все время была ниже 20°. Смесь, принимающую темную окраску, оставляют стоять в течение нескольких часов в холодной воде, периодически взбалтывав . [c.119] По окончании реакции тщательно сливают кислоту, промывают несколько раз водой оставшуюся в колбе маслянистую, частично осмолившуюся массу и подвергают ее перегонке с водяным паром (прибор собирают, как показано на рис. 18, стр. 34). В приемник в виде желтого быстро кристаллизующегося масла переходит о-нитрофенол. Если о-нитрофенол начнет кристаллизоваться в холодильнике, то на некоторое время прекращают подачу в него воды горячий конденсат расплавляет кристаллы 0-нитрофенола, и он переходит в приемник. [c.119] Выпавший в приемнике о-нитрофенол отфильтровывают на воронке Бюхнера, отжимают между листами фильтровальной бумаги и высушивают на воздухе. [c.119] чистого о-нитрофенола 45°. [c.119] Если полученный продукт плавится при более низкой температуре, его перекристаллизовывают из метилового спирта. [c.119] Для выделения п-нитрофенола оставшуюся в колбе смолистую массу кипятят с 170 мл 10%-ного раствора едкого натра и небольшим количеством активного угля и фильтруют. [c.119] Еще горячий темный фильтрат упаривают до тех пор, пока капля раствора по охлаждении не будет застывать. Раствор охлаждают, выделившийся /г-нитрофеиолят натрия отсасывают, промывают несколько раз небольшими порциями 10%-ного раствора едкого натра и хорошо отжимают на фильтре. [c.119] Полученную соль переносят в стакан и при нагревании разлагают 10%-ной соляной кислотой. Выделившийся нитрофенол по охлаждении застывает. Водный слой сливают и перекристаллизовывают нитрофенол из горячей 1—2%-ной соляной кислоты. [c.119] При охлаждении раствора /г-нитрофенол выделяется в виде длинных бесцветных игл. [c.119] Если нитрование ведется при низкой температуре, то изомерный о-нитроацетанилид образуется лишь в весьма небольших количествах повышенная же температура благоприятствует его образованию. [c.120] Тонко измельченный сухой ацетанилид вносят в 30 мл концентрированной серной кислоты и перемешивают до тех пор, пока не получится вполне прозрачный раствор. Температура при этом не должна подниматься выше 25° во избежание омыления ацетанилида. [c.120] Раствор охлаждают до 0° в смеси льда и соли, и постепенно приливают смесь 8 мл азотной кислоты и Ь мл концентрированной серной кислоты. Температура во время нитрования не должна превышать 2—3° во избежание образования значительных количеств о-нитросоединения. После того как прибавлена вся кислота, продолжают перемешивание еще в течение получаса и смесь оставляют стоять на холоду в течение ночи. [c.120] На следующий день вливают раствор в смесь 35 мл воды и 35 г толченого льда тотчас выпадает нитроацетанилид. Через полчаса осадок отфильтровывают, хорошо промывают водой, переносят в стакан с 50 мл воды, прибавляют углекислый натрий до щелочной реакции (по лакмусу) и нагревают до кипения. При этой обработке о-нитроацетанилид омыляется, а п-нитро-ацетанилид остается без изменения. Охлаждают раствор до 50°, отфильтровывают кристаллы л-нитроацетанилида, хорошо промывают водой и высушивают на воздухе. [c.121] Если полученный препарат недостаточно чист, его можно перекристаллизовать из спирта. [c.121] Для получения л-нитроанилина сырой /г-нитрсацетанилид смешивают с 20 мл воды, приливают 12 мл 35%-ного раствора едкого натра и кипятят до тех пор, пока капля раствора, внесенная в 10%-ную соляную кислоту, не будет растворяться без остатка. [c.121] Обычно омыление заканчивается через 2,5—3 часа. Нужно следить, чтобы во время кипячения реакция все время оставалась щелочной. Смеси дают охладиться до 40°, отфильтровывают осадок, тщательно промывают холодной водой и высушивают. [c.121] Препарат может быть использован для получения /г-нитро-фенилгидразина. [c.121] Эта реакция проходит с соединениями как жирного, так и ароматического ряда. Особенно большое практическое значение этот метод имеет в ароматическом ряду, так как сами ароматические нитропроизводные получаются очень легко и являются поэтому вполне доступными продуктами. [c.121] Вернуться к основной статье