ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакция с соединениями, содержащими двойные связи сера кислород из "Методы синтеза с использованием литийорганических соединений" На практике невозможно остановить реакцию точно на первой стадии, хотя при наличии сульфенилгалогенида его реакция с литийорганическим соединением эффективно переводит его в несимметричный тиоэфир. Реакция дилитиевого соединения с дихлоридом серы удобна для синтеза серусодержащих гетероциклов. [c.137] Можно предположить, что реакция двух эквивалентов литийорганического соединения с дисульфурдихлоридом может дать диалкилдисульфид, но последующее разложение дисульфида фазд. 12.2) происходит слишком быстро [2]. [c.137] Некоторые примеры синтезов, включающих реакции литийорганических соединений с дихлоридом серы, сульфенилхло-ридом и тиоцианатами, показаны в табл. 12.3. [c.137] Диоксид серы (10 мл, 230 ммоль) конденсируют в сухой колбе при -78 С и добавляют холодный эфир (40 мл). По каплям, в течение 10 мин добавляют н-бутиллитий (-2,5 М в гексане, 24,5 ммоль). Смесь перемешивают при -78 С в течение последуюпцос 30 мин, а затем оставляют на 24 ч при комнатной температуре. Испарение на роторном испарителе приводит к выделению н-бутилсульфината в виде белого порошка ( 3,2 г) . [c.139] Реакция литийорганических соединений с хлором также опасна из-за возможности взрыва [5 ], но имеется несколько вполне удовлетворительных альтернативных вариантов, хотя выходы иногда невелики. Некоторые примеры приведены в табл. 13.1. Возможно, лучший из них - с гексахлороэтаном далее подробно описан пример использования этого реагента. [c.140] Для образования связи углерод - бром, как правило, пригодна реакция с элементным бромом, за исключением тех случаев, когда присутствуют другие функциональные группы, способные бромироваться в таких случаях можно использовать реагенты, подобные приведенным в табл. 13.1. [c.140] Для иодирования реакция с элементным иодом также обычно удовлетворительна (как в приведенном ниже примере), но иногда наблюдается сочетание органических групп, что в свою очередь можно использовать в других целях [16]. [c.140] Вернуться к основной статье