ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фторирование с помощью неорганического реагента - фтороксисульфата цезия из "Современные методы фторирования органических соединений" Изучены реакции с ароматическими и гетероциклическими соединениями [37, 105-108], металлоорганическими производными [ПО], Р-дикетонами [109], алкенами [111-114] и др. Возможности этого реагента пока не полностью раскрыты, однако уже имеющиеся данные позволяют охарактеризовать его как весьма перспективный и удобный в лабораторной практике. [c.176] Установлено, что SSO4F в ацетонитриле при 35 °С является мягким реагентом, фторирующим моноалкилбензолы в бензольное ядро и в боковую цепь (табл. 5) [106, 108, 115]. Процесс протекает региоселективно. В случае применения ВР в качестве катализатора фторирование идет только в кольцо [107]. [c.176] Фторирование ди- и триалкилбензолов реализуется по той же схеме образуются соединения со фтором как в бензольном кольце, так и в алкильном фрагменте (табл. 6) [115]. В случае полиароматических соединений (нафталин [107, 116], фенантрен, пирен [116]) могут образовываться смеси изомерных монофторпроизводных, а также дифторпроизводные [116]. [c.176] Как видно из данных табл. 7, переход от метилового к изопропиловому спирту приводит к существенному увеличению содержания син-изомера в случае 7-членного цикла, что указывает на возрастание стереоспецифичности процесса, тогда как для малых циклов этого не наблюдается. [c.178] Н Ме л-Ви /-Ви Соотношение А и Б 6,2 1 2,8 1 1,8 1 1,2 1 Наиболее благоприятным условием этих процессов является присутствие полярных растворителей и катализаторов - сильных протонных кислот или ВРз. Выход продуктов фторирования составляет 70-80% [106, 1-22]. Результаты взаимодействия различных фторирующих реагентов с анизолом приведены в табл. 8. [c.179] В то же время нафтол-2 и 2-алкоксинафталины при реакции с С8804р в присутствии ВРз наряду с продуктом фторирования в орто-положение (А) дают и 1,1-Дифтор-2-оксо-1,2-дигидронафталин (Б) с общим выходом 60-80% [106, 121]. [c.180] сопряженное фторирование с участием внешнего нуклеофила, источником которого является растворитель. На глубину последней реакции влияет количественное соотношение растворитель субстрат [111, 112]. Эти возможности иллюстрируются данными табл. 9. [c.181] На примере стильбена можно сравнить данные по стереохимии процесса фторирования фтороксисульфатом цезия и другими реагентами. Как видно из данных табл. 10 [113], SSO4F не занимает какого-либо представительного места в этом ряду. [c.181] Смесь продуктов получается при взаимодействии Сз804р и производных ацетилена. Так, при фторировании 1,2-дифенилацетилена в метаноле образуются два продукта 2,2-диметокси-1,2-дифенил-1,1-дифторэтан (20, R = РЬ) и 1,2-дифенил-2,2-дифторэтанон (21, К = РЬ). Таким образом, в процессе реакции могут образовываться соединения, содержащие карбонильную группу, за счет трансформации первичных продуктов реакции [127]. Доля таких соединений может быть значительной (табл. 12). [c.182] Авторы работ [115, 128] развили новый метод региоспецифического введения атома фтора при реакции СзЗОдР с бензиловыми спиртами в ацетонитриле. [c.182] Аналогично при взаимодействии С5804р с другими альдегидами бензольного ряда образуются фторангидриды бензойной кислоты и ее замещенных, в то время как дифторид ксенона дает продукты замещения карбонильной группы на два атома фтора [130]. [c.183] Алифатические спирты при действии избытка Сз804р также дают фторангидриды алифатических кислот [131]. [c.184] Вернуться к основной статье