ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сернокислотная очистка из "Регенерация отработанных нефтяных масел издание второе, переработанное и дополненное" Сернокислотная очистка является самым старым и широко распространенным в нефтяной промышленности методом удаления из масляных дистиллятов асфальто-смолистых веществ, кислород- и серусодержащих соединений и других нежелательных примесей. Этот метод применяется также и для регенерации отработанных масел (обычно высокой степени старения), как моторных с высокоэффективными комплексными присадками, так и сильно окисленных отработанных трансформаторных и других специальных масел. [c.98] Сернокислотную очистку можно рассматривать как физико-химический метод, так как серная кислота помимо чисто химического воздействия на некоторые нежелательные вещества является также хорошим растворителем многих соединений. [c.98] свободной серной кислоты и сульфосоединений нижний — кислый гудрон, состоящий из свободной серной кислоты, сульфосоединений и асфальто-смолистых веществ. [c.99] Серная кислота как химический реагент в первую очередь действует на более реакционноспособные вещества, находящиеся в отработанном масле, такие как смолы и асфальтены, карбоновые и оксикислоты, фенолы и другие продукты окисления. [c.99] Под действием серной кислоты часть нейтральных смол поли-меризуется с образованием асфальтенов и сульфокислот. Некоторая часть асфальтенов растворяется в серной кислоте. Основная же их масса вместе с карбенами и карбоидами уплотняется с образованием кислого гудрона — тяжелого вязкого осадка. [c.99] Концентрированная серная кислота (93—98%,-ная) при обычной температуре химически почти не действует на нормальные парафиновые и нафтеновые углеводороды, но они частично растворяются в ней. Поэтому их почти всегда обнаруживают в кислом гудроне. Углеводороды изостроения, содержащие третичный углеродный атом, легко сульфируются концентрированной серной кислотой и образуют сульфокислоты и воду. Ароматические углеводороды при взаимодействии с избытком такой кислоты подвергаются сульфированию с образованием сульфокислот. Как правило, ароматические углеводороды растворяются в концентри-р ованной серной кислоте, причем растворимость их зависит от структуры ароматических углеводородов и концентрации кислоты с повышением концентрации растворимость ароматических углеводородов увеличивается. [c.99] Нафтеновые и карбоновые кислоты довольно устойчивы против действия серной кислоты они лишь частично растворяются в ней. Оксикислоты полимеризуются и в основном переходят в кислый гудрон. [c.99] Таким образом, при очистке отработанных масел серная кис- . лота удаляет из них непредельные углеводороды, асфальто-смолистые соединения и некотор ьГе другие продукты старения. [c.99] Все вредные вещества, за исключением органических кислот, удаляются из отработанного масла с кислым гудроном, основная же часть углеводородов масла остается почти без изменения. [c.99] При очистке масел серной кислотой температура обработки имеет первостепенное значение. Для каждой группы отработанного масла экспериментально должна быть подобрана оптимальная температура очистки. При температуре выше оптимальной увеличиваются скорости реакций серной кислоты с углеводородами и смолами и повышается растворимость кислых и полимерных соединений кислого гудрона в масле. Все это резко ухудшает цвет очищенных смазочных масел и увеличивает выход кислого гудрона. [c.99] На практике сернокислотную очистку масел (и регенерацию отработанных масел) проводят при возможно более низких температурах, но достаточных для обеспечения вязкости масла, необходимой для более полного контактирования с серной кислотой и удовлетворительного осаждения кислого гудрона. Температурный режим устанавливают в зависимости от вязкости очищаемых масел. Например, отработанные кислые трансформаторные масла обрабатывают кислотой при 20—25° С, а автомобильные и дизельные масла — соответственно при 40—45° С и 45—50° С. [c.100] Концентрация серной кислоты является одним из наиболее существенных факторов при очистке масла. Серная кислота концентрацией менее 85% непригодна для очистки масел. Если же концентрация кислоты выше оптимальной, то усиливается образование сульфокислот и увеличивается выход кислого гудрона. Для регенерации обычно используют 93—96%-ную серную кислоту. [c.100] При оптимальных температурном режиме и концентрации кислоты качество регенерированных масел зависит от удельного расхода кислоты по отношению к отработанному маслу (сырью). Расход кислоты устанавливают в соответствии со степенью старения масла чем более масло отработано, тем больше необходимо затратить серной кислоты на его регенерацию. При недостаточном количестве кислоты масло получается недоочищенным и в нем остаются нежелательные вещества. Но и избыток, кислоты вреден, так как при переочистке масла понижается его химическая стабильность, оно легко подвергается окислению, т. е. стареет быстрее, чем масло нормальной очистки. Практически расход серной кислоты при регенерации составляет 3—5%. [c.100] При сернокислотной очистке большое значение имеют время и интенсивность контактирования (перемешивания) очищаемых масел с серной кислотой. Чем больше интенсивность перемешивания, тем меньше должна быть его продолжительность. Увеличивая поверхность контакта масла с серной кислотой, можно соответственно уменьшить время контактирования. [c.100] Перемешивание отработанных масел с серной кислотой осуществляется в мешалках при помощи сжатого воздуха. При этом воздух не оказывает заметного окисляющего действия на углеводороды масла. В практике регенерации отработанных масел применяется также механический способ перемешивания масла с серной кислотой. Продолжительность перемешивания обычно составляет 25—35 мин. [c.100] По другому способу на многих крупных маслорегенерационных станциях вначале из отработанного масла отгоняют горючее -и воду, а затем уже проводят его кислотную очистку, предварительно охлаждая до необходимой температуры в этоМ случае серную кислоту вводят в масло одной порцией. [c.101] Полнота осаждения кислого гудрона имеет существенное значение для дальнейшей обработки масла отбеливающей глиной и увеличения производительности регенерационной установки. При благоприятных условиях отстаивание частиц кислого гудрона, полученного при сернокислотной обработке автомобильных и дизельных масел, длится 4—5 ч, при неудовлетворительных условиях— 8—10 ч, а в некоторых случаях — сутки. [c.101] Из табл. 38 видно, что при использовании 5% серной кислоты присадка практически полностью удаляется из масла. При этом резко снижается стабильность очищенного масла. Следует отметить, что [сернокислотный метод регенерации требует применения отбед1таюшМ глины для нейтрализашш кислого масла и по о л1у значительно сложнее адсорбционного. [c.101] Очищенное отбеливающей глиной (15%) + + присадка . . , . [c.102] Вернуться к основной статье