ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции с сииглетным кислородом из "Общая органическая химия Т.11" Основным неферментативным процессом окисления является радикальная цепная реакция, включающая стадии инициирования (образование радикалов К и ЯОг ). развития цепи (схема 36 pH — алкен) и обрыва цепи. Механизм реакции инициирования до сих пор не установлен известно, что гидропероксиды, однажды возникнув, вызывают образование дополнительных инициирующих радикалов и что взаимодействие алкенов с синглетным кислородом (см. разд. 25.1.8.2) и образование гидропероксидов могут играть ключевую роль в инициировании аутоокисления. Стадия развития включает образование радикала из алкена КН и его последующую реакцию с кислородом. Радикал, образующийся при реакции по аллильному углероду, резонансно стабилизирован это влияет на строение продукта реакции. Процессы обрыва цепи изучены недостаточно. [c.43] Предотвратить (или уменьшить) процесс аутоокисления можно добавлением фенолов (антиоксидантов), которые реагируют с радикалами с образованием частиц, не способных поддерживать реакцию. [c.43] В процессе аутоокисления (см. разд. 25.1.8.1) алкены активируются путем образования радикала. Это возможно при фотолизе, обычно в присутствии соответствующего сенсибилизатора, например хлорофилла или эритрозина, для перевода кислорода в более активное синглетное состояние (другие фотолитические реакции в присутствии сенсибилизатора, например рибофлавина, приводят к алкенильным радикалам, из которых образуются те же продукты, что и при прямом аутоокислении). Синглетный кислород взаимодействует с алкенами по согласованному механизму, не включающему образование радикалов, но сопровождающемуся миграцией двойной связи (схема 40). [c.45] Вернуться к основной статье