ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Лигнины, выделенные гидротропными растворителями из "Химия лигнина" Экстрагирование этой предварительно гидролизованной древесины холодным 40%-ным раствором бензоата натрия в течение 15 дней или непродолжительное время при 70° С вызывало растворение почти 50% лигнина. Холодными растворами бензоата натрия удавалось экстрагировать лишь 3,5% лигнина из иегидролизованной древесины в течение 15 дней. [c.134] По Трейнару, гидротропная делигнификация происходит в две ступени — прн водном гидролизе, а затем при непосредственно примыкающем к нему растворении лигнина в гидротропном растворителе. Когда водный гидролиз проводился при pH 4,15 3,75 3,15 и 2,2, количество лигнина, ставшего растворимым, составило 10,3 10J 11,2 и 13,1% соответственно. При этом растворялось 66,7 69,1 72,5 и 83,7% пентозанов. [c.134] Тот факт, что отношение лигнина к растворенным пентоза-нам оставалось почти постоянным и равнялось I 6,4, был принят Трейнаром за дополнительное подтверждение присутствия лигнино-углеводной связи в осиновой древесине. [c.135] Лигнины из варок с 50% бензоата натрия и 50%-ного сали-цилата натрия осаждались разбавлением отработанных щелоков до концентрации натриевой соли 13,3 и 14,6%, соответственно. Затем лигнины фильтровались, хорошо промывались водой и 0,05 н. соляной кислотой экстрагировались четыреххлористым углеродом и высушивались в эксикаторе при 40° С. После этого они тщательно очищались растворением в этаноле или хлористом метилене и осаждением в эфире. В обоих случаях полученный продукт содержал 61,5% углерода, 5,4% водорода и 20,1% метоксилов. Молекулярный вес структурного звена (в расчете на одну метоксильную группу) составил 154 2,3. [c.135] Гидротропный осиновый лигнин — коричневый порошок, растворимый в метаноле, этаноле, диоксане, ацетоне, ледяной уксусной кислоте, едком натре, карбонате натрия и нерастворимый в эфире, бензоле, нитробензоле, петролейном эфире, четыреххлористом углероде, этилацетате и растворах бикарбоната натрия. Этот лигнин давал типичную цветную реакцию с флороглюцином — соляной кислотой. Однако после метилирования он не давал этой окраски, следовательно, в цветной реакции участвовала метилирующаяся гидроксильная группа. [c.135] Кондуктометрические титрования показали присутствие одной кислотной функциональной группы на структурное звено лигнина с молекулярным весом 366 24. Лигнин образовывал никелевую соль с 2,7% никеля. На основании анализов различных производных для лигнина был вычислен молекулярный вес от 1025 + 55 до 1160 180. [c.135] Метилирование гидротропного осинового лигнина диметилсульфатом дало метилированный лигнин с 32,1% метоксила, что соответствовало пяти новым метоксильным группам. Молекулярный вес лигнина, определенный криоскопически в нитробензоле, составлял 1230 154. [c.135] Гидротропный осиновый лигнин показал спектр ультрафиолетового поглощения, сходный со спектрами других лигнинов голосемянных пород, с максимумом при 272 тр.. В едком натре максимум практически исчезал. Кривая инфракрасного поглощения подтвердила ароматическую природу лигнина, присутствие эфирных и гидроксильных групп и сопряженной карбонильной группы. [c.136] Следующие пять функциональных групп способны метилироваться две фенольные, одна энольная (происходящая из -дике-тогруппировки) и две алкогольных гидроксильных группы. [c.136] Мигита с сотрудниками [104, 105] изучали делигнифицирую-ш,ее действие разных гидротропных солей на еловую и буковую древесину, нагревая предварительно экстрагированные образцы древесины с 15, 25 и 35%-ными солевыми растворами в течение 6 ч при 160° С. Результаты этих опытов приведены в табл. 17. [c.137] Сравнение полученных результатов (табл. 17) показывает, что цимолсульфонат натрия является лучшим реактивом, даже для еловой древесины, хотя лигнин мягких пород не так легко удаляется гидротропными растворами, как лигнин твердых пород (см. Брауне, 1952, стр. 125). Мезитиленсульфонат натрия показал отклонения от нормального поведения. [c.137] В общем можно сказать, что растворительная способность растворов гидротропных солей возрастает с увеличением числа и размера алкильных групп, прикрепленных к бензольному кольцу и что делигнифицирующий эффект алкиларилсульфона-тов выше, чем алкилсульфонатов. [c.137] По Мигита, растворение лигнина растворами гидротропных солей происходит в две ступени. На первой ступени лигнин изменяется в результате действия горячей воды, на второй — измененный таким образом лигнин растворяется в гидротропном растворе (см. также Трейнар [155, 156]). [c.137] Все экстрагирования проводились при 160° С в течение Удаленный лигнин в % от его исходного содержания. Удаленные углеводы в % их сходного содержания. Содержание лигнина 27,1%. [c.138] Вернуться к основной статье