ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обзор ранних работ из "Цеолитовые молекулярные сита" Многие исследователи публиковали сообш ения о получении синтетических веществ, химический состав которых соответствует анальциму (табл. 4.1). Обзор этих работ дан Баррером [16]. [c.264] Первый синтез цеолита типа анальцима, подтвержденный рентгеноструктурным анализом, был проведен Баррером и Уайтом [18]. [c.264] В 1927 г. Леонард из5 ил гидротермальную реакцию между полевыми шпатами и щелочными карбонатами в результате 7-дневного нагревания исходной смеси при 200 °С и 15 атм образовывались морденит и томсонит [1]. Кроме того, он сообщил,чта получил цеолит типа филлипсита из полевого шпата, нагревая последний при 350 °С в присутствии фторидов и перегретых паров воды при атмосферном давлении. Хотя Леонард один из= первых применил рентгенографию для характеристики продуктов синтеза, полученные соединения не были идентифицированы однозначно. [c.265] Первые воспроизводимые синтезы цеолита типа морденита были проведены Баррером [20]. Водный раствор алюмината натрия, содержавший карбонат натрия, хорошо перемешивали с водной суспензией геля кремневой кислоты, к которой предварительно добавляли некоторое количество щелочи. Гелеобразную смесь выпаривали досуха при температуре пе выше 110 °С и получали гель, химический состав которого при соответствующем соотношении компонентов был близок к составу морденита. Кристаллизацию завершали, нагревая гель с водой в автоклаве при температуре вплоть до 300 °С. Хотя щелочная среда необходима для кристаллизации морденита, в сильнощелочных растворах выпадающие сначала кристаллы обычно растворяются и переходят в другие неидентифицированные продукты, если их оставить в маточном растворе при высокой температуре. При pH между 7 и 8 кристаллизация замедлялась, уменьшалось число образовавшихся кристаллов, размер их также становился меньше. [c.265] Опубликованы также сообщения [1] о синтезе других цеолитов, включая сколецит, томсонит, филлипсит и различные неидентифицированные продукты. [c.266] Синтез производных шабазита. Баррер [23, 24] описал гидротермальный метод превращения минералов типа анальцима или лейцита, а также различных алюмосиликатных гелей в цеолиты путем высокотемпературной обработки концентрированными растворами хлористого или иодистого бария или других подобных солей. В такого рода процессах можно использовать алюмосиликатные гели, полученные из силиката натрия и алюмината натрия, с молярным отношением SiOa/AlaOg от 3 до 5. [c.268] В типичном опыте минерал или гель измельчают и тщательно перемешивают с 0,5—1,5-кратным (по объему) количеством твердого хлористого или бромистого бария. К полученной смеси добавляют воду (0,5—1,0 объема от полного объема твердой массы) и нагревают в автоклаве при температурах от 180 до 220 °С предпочтительно в течение 2—6 дней. Продукт многократно экстрагируют водой при 180—270 С. После дегидратации получают вещество, которое по своим адсорбционным и. молекулярно-ситовым характеристикам идентично шабазиту. [c.268] Исследуя влияние различных солей, используемых в качестве минерализаторов в процессе синтеза, Баррер пришел к выводу, что их действие специфически зависит как от характера катиона, так и от характера аниона. Так, Ba la, BaBrj, K l и КВг оказались эффективными минерализаторами, а Na l, Sr lj, a lj, KNO3, KF и Ва(КОз)2 такого действия не оказывают. Анализ показал, что минерализатор входит в состав вновь образованных продуктов в виде твердого раствора внедрения. Рентгенографическое исследование, проведенное на порошках продуктов, содержащих хлористый или бромистый барий, показало, что меж-плоскостные расстояния уменьшаются при удалении экстракцией окклюдированных Ba la и ВаВгз. Продуктов, похожих на шабазит (см. разд. 3), обнаружено пе было. [c.268] В 1948 г. Блек [25] сообщил о получении адсорбентов, способных разделять смеси углеводородов. По разработанной им методике смесь гидратированных окиси алюминия, силикагеля и окисла металла II группы, например СаО, нагревают с раствором соли металла II группы (концентрация 1—10%) при 220—400 С в течение 48—2l6 ч. Конечный продукт дегидратируют в вакууме. Полученный в итоге белый порошок формуют в агломераты умеренной прочности, высушивая влажные брикеты. Кристаллическая структура определена рентгенографически методом порошка. [c.268] Вернуться к основной статье