ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термохимия из "Цеолитовые молекулярные сита" Присутствие адсорбированной воды или аммиака в цеолите типа X оказывает ярко выраженный стабилизирующий эффект, проявляющийся в падении химического потенциала кристалла цеолита (рис. 5.34) [35]. Такое же влияние оказывают и нелетучие соли типа хлористого натрия, окклюдированные в цеолитах или в фельдшпатоидах типа содалита. В гидросодалите стабилизация связана с присутствием ионов натрия и гидроксила, а также молекул воды [36]. [c.419] Стабилизирующее влияние воды играет важную роль в росте кристаллов цеолита. Известно, что вода или соли, или оба агента вместе способствуют образованию алюмосиликатов. Описанное в литературе действие солей, используемых в качестве минерализаторов, связано с изменением равновесия в системе (термодинамический эффект). В отсутствие воды цеолиты не образуются, и открытую цеолитную структуру, эквивалентную дегидратированному цеолиту в безводной среде, невозможно синтезировать. Объясняется это отчасти стабилизирующим действием воды. [c.419] В других случаях влияние минерализаторов при образовании алюмосиликатов сводится к ускорению некоторых процессов (кинетический эффект). [c.419] Определение термодинамических характеристик различных цеолитов должно было бы дать весьма интересную информацию. Грунер [41] расположил силикаты в порядке изменения свободной энергии образования при низких температурах. Оказалось, что силикаты, содержаш ие гидроксильные группы или молекулы воды, характеризуются меньшими энергетическими показателями, чем алюмосиликаты, образующиеся в природных гидротермальных процессах. Энергетические показатели рассчитывались исходя из электроотрицателыюстей составляющих ионов. [c.421] По предложенному Келлером [43] в 1954 г. методу расчета энергии образования различных природных силикатов вычисляются из энергии составляющих индивидуальных ионов. Чтобы полученные величины можно было сравнивать, их относят к стандартной ячейке из 24 атомов кислорода. Хотя указанным методом было рассчитано несколько гидроксилсодержащих минералов, среди них оказался только один природный цеолит анальцим. [c.421] Для анальцима состава NaAlSi206 H20 энергия связи, отнесенная к стандартной ячейке из 24 кислородных атомов, составляет 32 400 ккал. Для нефелина энергия связи равна 31 860 ккал. Аналогичный расчет, проведенный для жадеита, который имеет тот же состав, что и безводный анальцим, дает энергию связи 33 340 ккал. [c.422] Вернуться к основной статье