ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Размывание пятен и эффективность слоя (модели, теоретические из "Основы тонкослойной хроматографии Планарная хроматография Т.1" Возникновение такого объемного градиента можно объяснить при помощи модели, представляющей собой пучок параллельно установленных трубок. Трубки не сообщаются друг с другом. В соответствии с уравнением (5) и рис.5, через конкретный период времени жидкость поднимется выше в трубках с меньшим сечением. Однако Руофф с соавт. [8] показали, что такая модель физически не обоснована и что вместо трубок следует рассматривать сообщающиеся капилляры, жидкость в которых поднимается на более высокий уровень в капиллярах с меньшим сечением (рис. 16). Правомерность такой новой модели объясняется тем, что поток через капиллярные каналы, имеющиеся в тонком слое, зависит от разницы давления в капиллярах и определяется поступлением жидкости из более крупных капилляров в более мелкие. Силы, принуждающие жидкость протекать через капиллярную систему, обусловлены, как это можно представить, двумя факторами поверхностной энергией, высвобождаемой в момент попадания жидкосги в капилляры, и увеличением энергии при переходе жидкости из капилляров с большим сечением в капилляры с меньшим сечением. В практической хроматографии используемая в уравнении (5) величина 1р связана со средним диаметром пор. [c.66] Более мелкие поры на уровне фронта растворителя пусты и заполняются лишь постепенно (из более крупных пор), когда фронт продвигается дальше. Поскольку сопротивление потоку оказывается более высоким в более узких каналах, основная масса потока проходит через более широкие капилляры. Из-за такого тппа ненасыщенного потока наблюдаются типичные объемные профили, показанные на рис. 14 и 15. [c.68] В определенных пределах индивидуальные профили, получаемые для разных положений фронта г, могут быть приведены к одному и тому же основному профилю (рис. 14, 15), если воспользоваться приведенной местной координатой г]2х. В горизонтальных сэндвич-камерах с длинным расстоянием продолжительность пологой части профиля увеличивается относительно продолжительности искривленной части, соответствующей фронтальному градиенту. [c.69] Профиль, показанный на рис. 17, был определен благодаря анализу, проводившемуся с помощью газовой хроматографии. Исследовалось содержание растворителя на полосках фольги, покрытых слоем силикагеля. Элюирование с таких тонкослойных пластинок проводили в ненасыщенных сэндвич-камерах без предварительного насыщения сухого слоя, если не считать нескольких миллиметров в области видимого фронта (такая область отчетливо обозначена на рисунке). При пользовании данными пластинками, изготовленными с употреблением фольги, не наблюдаются различия профилей градиента при элюировании в горизонтальной и вертикальной плоскостях. Когда элюирование проводили с двухчасовой передержкой, кривизна, обусловленная фронтальным градиентом, устранялась, слой сорбента оказывался равномерно насыщенным и отмечалось общее увеличение концентрации растворителя в слое на 6%. Последствием такой выдержки пластинки являлось то, что (если даже не учитывать повышенное насыщение всей поверхности) большее количество растворителя (в 1.8 раза) проникало в слой для сглаживания фронтального градиента (4й=1-08 см. уравнение 41а). [c.69] Приведенный профиль объемного градиента. Силикагель н алю.мнниевой фольге (фирма Мегск, 1968 г.). [c.70] Обычная камера предвар тельное насыщение в течение I мин ацетон гг - а = 5 см по ос ординат - кониентраиия расты рителя в произвольных един цах.. [c.70] На рнс. 19 показаны результаты элюирования в ненасыщенной сэндвнч-камере (случаи а и б) н в насыщенной обычной камере (случай в). [c.71] Применение красителя с Кг = 1. Растворитель - 0.05%-й раствор Судана красного в ацетоне. [c.71] ПОЛОГИЙ участок оказывается короче (чем при употреблении обычной камеры), а фронтальный градиент начинает сказываться раньше, фронтальный пик на графике, соответствующем использованию сэндвич-камеры, обусловлен испарением некоторого количества растворителя с линии фронта, после чего происходит насыщение этими парами нескольких миллиметров сухого слоя. Такому захвату паров растворителя соответствует заштрихованная площадь перед указанным фронтом. Аналогичный случай иллюстрирует рис. 17 (растворитель обнаруживается перед видимым фронтом). Этот эффект приводит к тому, что соответствующее количество красителя остается позади, сконцентрированным в виде узкой зоны в конце увлажненной зоны у фронта. Повышенная интенсивность окраски этой полосы пропорциональна количеству растворителя, испарившегося из данной зоны. Конечно, такой эффект может наблюдаться в любой точке слоя, из которой способен испаряться растворитель (См. рис. 106). [c.73] В отличие от ситуации, наблюдаемой при предварительном насыщении слоя в открытой камере, испарение растворителя через линию фронта почти не влияет на результаты разделения, так что этот эффект можно не учитывать при ежедневном пользовании методами тонкослойной. хроматографии. [c.73] Как мы видим (из-за наличия фронтальных градиентов), отмечаемые значения Кг оказываются на 8-15% заниженными (относительно теоретически предсказывае.мых). Такое различие обнаруживается, когда разделяемые вещества перемешаются по пластинке в зоне, соответствующей пологой части характеристики объемного профиля растворителя. Отклонения могут быть еще большими, когда миграция веществ отмечается непосредственно в зоне фронтального градиента, где роль играют различные фазовые отношения и различные скорости фронта и основной массы растворителя. Более подробное описание такой ситуации. [c.73] Объемные профили, характерные для круговой тонкослойной хроматографии, обсуждаются в разд. , Б, 1. [c.74] Первое теоретическое описание двухмерного динамического процесса. соответствующего тонкослойной хроматографии, было дано в 1967 г. Беленьким с соавт. [19]. Такой подход рассматривается в приводимом далее разделе (читатели, менее заинтересованные в теории ТСХ. могут этот раздел пропустить). Вопрос освещен с достаточной степенью упрощения (что можно только приветствовать) и весьма доходчиво. [c.75] Вернуться к основной статье