ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Использование треугольника селективности в НФ ТСХ из "Основы тонкослойной хроматографии Планарная хроматография Т.2" Перед тем, как перейти к рассмотрению вопросов оптимизации или максимизации разрешения, мы должны определить, что мы подразумеваем под оптимизацией. Рассмотрим случай (а), когда смесь состоит из двух плохо разделяемых веществ и разрешение следует улучшить. Это довольно легко достигается, особенно при использовании бинарных смесей растворителей с разным соотношением компонентов или при постепенной замене компонента В смеси (см. рис. 158). При этом следует руководствоваться эквиэлюотропными рядами Нехера [136] (см. рис. 164) и учитывать максимальные значения т. Однако если два близко расположенных вещества разделяются все-таки плохо, следует перейти к трех- и четырехкомпонентным смесям растворителей. При этом необходимо учитывать активность слоя. В случае (б), когда смесь анализируемых соединений содержит, помимо пары описанных соединений, несколько других веществ различной полярности, ситуация становится более сложной. Повышение разрешения соединений I и II может привести к снижению разрешения соединений IV и V или П и VI и т.д. Одновременное улучшение разрешения всех соединений не представляется возможным. [c.51] Смесь анализируемых веществ элюируют каждым из полученных растворителей. Измеренные значения к вводятся в компьютер. На рис. 160.в показано изменение к (7 хроматограмм 13-компонентной смеси замещенных нафталинов). Элюирующая способность е = 0.23. Из приведенных данных следует, что ни одна из семи стандартных смесей растворителей не позволяет полностью разделить компоненты пробы. Кроме того, при использовании различных растворителей селективность существенно меняется. [c.52] С ПОМОЩЬЮ компьютера можно проводить анализ данных и при помощи диаграмм разрешения оптимизировать состав растворителя. При этом достигается наилучшее разрешение. Эта процедура называется оптимизацией. Для всех зон минимальное разрешение произвольно устанавливается при Rs 1.2. Из проведенного анализа следует, что оптимальным растворителем, применяемым для разделения данной смеси, является смесь растворителей 2 и 6 в соотношении 1 1. Этот состав отмечен крестиком на диаграмме разрешения (рис. 160, г). В заштрихованной области хотя бы для одной пары Rs 1.2. Для растворителей в незаштрихованной области R, 1.2. В неинтенсивно заштрихованной области разрешение минимально и составляет Rj = 1.3. В колоночной ЖХ требуется более длинная колонка. [c.54] Метод оптимизации не ограничивается силикагелем, привитыми фазами для НФ-хроматографии и четырехкомпонентными смесями (см. также рис. 167). При разделении некоторых смесей замена метил-трет-бутилового эфира на более основный локализующийся растворитель (например, триэтиламин) может оказаться разумной альтернативой. Вместо н-гексана можно применять 1,2,2-трифтор-1,1,2-трихлорэтан (F-113). Такая замена благоприятна, поскольку F-113 не токсичен и идеально смешивается с другими растворителями. [c.54] Оценивать селективность при помоши треугольника селективности в ТСХ значительно быстрее и проще, чем в КЖХ, особенно если применяется камера Vario-KS, позволяющая проводить одновременно несколько проявлений. [c.54] Проводят оценку результатов. Если результаты не удовлетворяют исследователя, изменяют состав растворителя и выполняют элюирование на четвертой пластинке. При необходимости дальнейшая оптимизация селективиости может быть осуществлена методом непрерывной ТСХ (см. разд. III, В, 2). [c.58] При наличии опыта и при определенном везении можно получить удовлетворительный результат, работая только с двумя пластинками. [c.58] Данные, приведенные на рис. 161, иллюстрируют возможности описанного метода оптимизации селективности (см. также рис. 162 и табл. 33). При анализе смеси 12 красителей наблюдается многократное изменение последовательности элюирования компонентов смеси. Наилучшее разделение всех 12 компонентов смеси красителей наблюдается на хроматограмме между точками 1 и 2 (растворители 1 и 2, рис. 162). Для смеси с меньшим количеством компонентов также может быть найден оптимальный растворитель. В отличие от приведенных выше рекомендаций, в вершину треугольника следует поставить смесь АЦН/ДХЭ/ОКТ, а не АЦН/ F-113/ОКТ. Существенных изменений такая замена не вносит. [c.58] Найреди [286, 287] использовал для разделения пробы перечисленные ниже чистые растворители. Предварительно определяли элюирующую способность этих растворителей по гексану (см. табл. 28) диэтиловый эфир (группа I Р-2.8) изопропанол (II 3.9) этанол (II 4.3) тетрагидрофуран (Ш 4.0) уксусная кислота (IV 6.0) метиленхлорид (V 3.1) диоксан (VI 4.8) этилацетат (VI 4.4) бензол (VII 2.7) хлороформ (VIII 4.1) н-гексан (- 0.0). [c.58] Описанный отрицательный эффект противоречит самому принципу треугольника селективности, который исходит из того, что все компоненты данной смеси растворителей однородно распределены по слою. Чем больше разбавление, тем менее чувствительно разделение. Переход к ненасыщенным сэндвич-камерам (S s) и принудительному потоку растворителя ни в коей мере не улучшает ситуацию. Результаты хаотичны и, как правило, противоречат принципу оптимизации селективности, предложенному Снайдером. Такая ситуация имеет место, если только проба не вводится после прохождения всех фронтов растворителей. [c.61] Горизонтальные сечения соответствуют плоскостям с изоэлюотропной способностью. Верхняя плоскость соответствует максимальной элюирующей способности данной трехксмпонентной смеси. Из работы [286]. Данные взяты из табл. 33. МС - метиленхлорид HEX -гексан A N - ацетонитрил МТВЕ - метил-трет-бутиловый эфир. [c.62] Варианты состава I ДХЭ (100), либо МТБЭ/ОКТ (13 87), либо АЦН/Р-ПЗ (3.5 96.5) (табл. 32). [c.63] Варианты состава МТБЭ/ДЭХ (88/12), либо МеОН/ДХЭ (6 94), либо АЦН/Р-ПЗ (24 76) (табл. 32). [c.63] ДХЭ - дихлорэтан МТБЭ - метил--п)ет-бутиловый эфир ОКТ - октан АЦН - ацетонтрнл МеОН - метанол ЕЮН - этанол Р-ИЗ - фреон. [c.63] Сорбент - силикагель. Из работы [137] (1) изопропилхлорид в гексане (2) - метиленхлорид в гексане (3) - диэтиловый эфир в гексане (4) - метиленхлорид в изопропилхлорида (5) - диэтиловый эфир в изопропилхлорида (6) - ацетонитрил в изопропилхлориде (7) - метаиол в изопропилхлориде (8) - диэтиловый эфир в метиленхлорнде (9) - ацетонитрил в метиленхлориде (11)-ацетонитрил в диэтиловом эфира (12) - метанол в диэтиловом эфира (13) - метанол в ацетонитрила. [c.67] Вернуться к основной статье