ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Омыление эфиров замещенных глалоновых кислот и расщепление свободных замещенных малоновых кислот из "Методы органической химии Том 3 Выпуск 2" Расщепление второго типа особенно важно для получения кетонов и потому рассматривается в главе Альдегидо - и кетоногруппы . Кислотное расщепление имеет довольно болыиое значение для получения высших кислот, когорые благодаря разн.чце растворимости легко могут быть отделены от одновременно образующейся уксусной 1 ислоты. Кетонное расщепление также может вести к образованию кислот, и именно кетонокислот, что имеет место, когда группы R и R содержат карбоксил. [c.445] В действительности расщепление обычно идет одновременно по обоим направлениям, хотя одно из них в. зависимости от условий омыления может быть в значительной степени преобладающим. Благодаря этому выхода часто невысоки, и многие высшие кислоты выгоднее готовить по способу с малоновым эфиром (см. Б, П1, 5). [c.445] Из полученных интрамолекулярной конденсацией зфиров циклических у5-кетонокисл(Т (см. Б, 111, 3) после алкилирования и кислотного расщепления образуются п- а л к и л и р о в а н н ы е а д и п и н о в ы е и п и м с л и н о в ы с кислоты Последние снова могут быть превращены в эфиры, затем в эфиры циклических /3-кетокислот, которые после алкилирования и кислотного расщепления дают а, а -д и а л к и л и-р о в а и н ы е п и м е л и н о в ы е и а д и п и н о в ы е кислоты. [c.446] Как уже было указано выше, кетонокислоты могут получаться ке-тонным расщеплением производных ацетоуксусного эфира с заместителями, содержащими карбоксил (ср. Б, 111, 4, а). В этих случаях омыление ведут разбавленными кислотами или щелочами. [c.446] Пировиноградная кислота получается кипячением щавелевоуксусного эфира (см. Б, III, 3) с 10%-ной серной кис-потои. [c.446] Своеобразно проходит расщепление замещенных ацетоуксусных эфиров при помощи хлористоводородной соли , 8-нафтилендиамина . [c.447] На кислотном расщеплении циклических -кетонокислот основано пол ение о, -дикарбоковых кислот из ароматических о-оксикарбоновых кислот. Так, салициловая кислота при восстановлении натрием в спиртовом растворе дает п и м е л и п о в у ю кислоту а -нафтол-карбоновая кислота — л-ф е к и л е н у к с у с н о п р о п и о н о в у ю кислот у. [c.447] Границы применимости и практическое осуществление метода сходны с таковылш для синтеза с ацетоуксусны.м эфиром (см. Б, III, 4), но все реакции проходят значительно легче и обычно с лучшими выходами. Ни в одном случае нет надобности выделять натриймалоновый эфир в чистом состоянии. [c.449] Получение этилового эфира этилмалоновой кислоты jHs Hi OO jHs) . [c.449] Получение атилового эфира пропнлмалоиовой кислоты К смеси малонового эфира и иодистого пропила понемногу прибавляют раствор зтилата натрия, слегка охлаждая реакционную массу, так чтобы она не кипела слишком бурно. [c.449] Вернуться к основной статье