ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимодействие хлорированных полимеров с металлами, кислотами и спиртами из "Хлорированные полимеры" Хлорированные полимеры реагируют не только с аминами, но и с их солями. Так, нагревание ХСПЭ с солями гексаметиленди-амина и адипиновой или себациновой кислот (соответственно соли АГ и СГ) сопровождается сшиванием полимера [153]. Анализ ИК-спектров продуктов нагревания ХСПЭ с солью СГ показывает, что расход соли происходит по крайней мере в результате двух параллельных процессов поликонденсации соли и ее реакции с полимером. При замене исходной соли на прогретую степень сшивания полимера уменьшается. Если же вместо соли СГ ввести продукт ее полной конденсации (полученный длительным нагреванием, в запаянной ампуле при 220 °С), то сшивания не наблюдается вообще. Следовательно, поликонденсация является побочным процессом, а к сшиванию приводят непосредственные реакции ХСПЭ с солью СГ. [c.62] В макромолекулах ХСПЭ в реакции с аминами могут вступать как хлорсульфоновые группы, так и атомы х.пора. Однако при нагревании с солью СГ ХПЭ основной реакцией является поликонденсация. [c.62] Схема представленных реакций полностью согласуется е ИК-спектрами продуктов прогрева ХСПЭ и кинетическими данными для реакции с ТДСХ. В случае ХСПЭ из-за низкой концентрации хлорсульфоновых групп маловероятно, что реакция будет протекать до образования продуктов IV. Наиболее вероятными представляются соединения типа II и в меньшей степени типа III. [c.63] В результате этой реакции могут образовываться не только циклические, но и полимерные соли магния. [c.63] Как доказательство образования свободного ГМДА можно рассматривать и тот факт, что смесь соли СГ и оксида магния обусловливает эффективное сшивание ХПЭ, который не сшивается ни солью СГ, ни оксидом магния, но быстро и эффективно сшивается первичными алифатическими аминами (типа ГМДА). [c.63] Как видно из рис. 2.7, при одинаковом содержании соли СГ оксида магния сшивание ХПЭ протекает с меньшей скоростью, получаемые продукты имеют значительно меньшую предельно степень сшивания, чем в случае ХСПЭ. [c.64] Скорость и степень сшивания ХПЭ смесью соли СГ и oк и магния существенно возрастают при введении серы, [154]. Сшив ние ХПЭ сопровождается присоединением серы. В присутств оксида магния к полимеру присоединяется около 50% введение серы, в отсутствие оксида доля связанной серы меньше и соста ляет примерно 25%. Поэтому можно полагать, что при нагреван ХПЭ с серой, солью СГ и оксидом магния сера присоединяется полимеру, главным образом, в результате реакции с аминогрупп ми подвесок ГМДА. Влияние серы на протекающие процессы св зано, по-видимому, также с тем, что сера активирует распад oJ СГ на ГМДА и себациновую кислоту. [c.64] Таким образом, при взаимодействии ХСПЭ с солями ГМД вначале образуются подвески, представляющие собой ионизир ванные сульфонамиды, которые образуют затем дисульфоними. [c.64] Вернуться к основной статье