ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зонные структуры полиморфных модификаций кристаллического из "Квантовая химия в материаловедении" Подробные кристалллохимические данные о ПМ 8102 приводятся в [1—5], некоторые из них перечисляются в табл. 7.1. Здесь же представлены три основные характеристики, обычно используемые при систематике 8102-модификаций средние значения длин связей (81—О), углов связей (81—О—81) в базисных полиэдрах, а также плотность данных фаз. Два первых параметра характеризуют степень искажения 8104, 810 — полиэдров плотность (иногда используют значения объема элементарной ячейки) позволяет судить о рыхлости кристаллической структуры конкретной модификации, зависящей от способа упаковки отдельных полиэдров. [c.152] Первые попытки изучения схемы электронных состояний кристаллического 8102 были предприняты более 20 лет назад [8, 9]. Как правило, в ранних работах [8—22] использовались приближенные зонные или кластерные модели и рассматривалась одна кристаллическая фаза (в основном, а-кварц) диоксида кремния. Количественные данные, составляющие основу современных представленных об электронных свойствах ПМ 8102, явились результатом применения достаточно строгих неэмпирических схем расчетов [23—51], где наряду с описанием зонного спектра идеальных кристаллов большое внимание уделено исследованиям локальных электронных характеристик 8162 (в модели молекулярных кластеров [34—36]), а также численным оценкам структурных состояний диоксида методами молекулярной динамики [37 4]. [c.153] Изученные [25, 30] ПМ 8102 перечислены в табл. 7.2, их зонные структуры представлены на рис. 7.1, полные плотности состояний — на рис. 7.2. [c.153] Запрещенная щель (непрямой переход К Г) составляет, по оценкам [30], величину -5,6 эВ. Экспериментальные значения ЗЩ варьируются в интервале 8,6—9,0 эВ [52—54] их отличия от теоретических [25—33] отражают известный факт недооценки ширины ЗЩ методами, использующими ФЛЭП-аппроксимацию. Край ВЗ содержит квазиплоские 02р-зоны соответственно, эффективная масса носителей (дырок) весьма велика компоненты т для а-8Ю2 составляют -5,56 т 1т 1. ) и -1,31 т 1т ) [55]. Наоборот, эффективныя массы электронов проводимости малы (/И 0,5), вблизи точки Г нижняя зона свободной полосы имеет значительную энергетическую дисперсию Е к), рис. 7.1. [c.155] Энергетические зоны и распределение ПС р-кварца близки таковым для а-фазы, см. рис. 7.1, 7.2 незначительное увеличение средней длины 81—О связи отражается на некотором уменьшении q 81, табл. 12. [c.156] Вернуться к основной статье