ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хекль Хлорированные производные 2-фторпропана из "Химия фтора Сб.2" Трифторид, Hg Ha Fg, с успехом был получен после изменения условий опыта. Его физические свойства, а также свойства промежуточных моно- и дифторидов ( H3 H2 I2F и СНзСНаССШа) приведены в таблице. [c.137] Хлорирование. Сначала СНдСНаСРй подвергался действию хлора на свету в паровой фазе, как описано выше. [c.138] Дальнейшее хлорирование продукта реакции производилось в жидкой фазе [9, 11 ]. [c.138] Образец продукта реакции исследовался путем разгонки. Получено около 100 г вещества, кипящего от 43,4 до 46,4° 20 г — от 48 до 71° 200 г — от 71 до 73° 20 г —от 73 до 93° 125 г с температурой кипения между 93 и 96° и 20 г вещества, кипящего выше 96°. Из этих фракций после повторной перегонки выделены монохлорид с т. кип. 45,1°, дихлорид с т. кип. 72,4° и трихлорид ст. кип. 95,1°. Физические свойства этих соединений представлены в таблице. [c.138] Получено также 5 г дестиллата с т. кип. 30—35°, в котором могло содержаться небольшое количество иного монохлорида. Из промежуточных фракций индивидуального соединения не выделено, хотя они и оставались достаточно широкими, что указывало на возможность присутствия очень небольших количеств изомеров. [c.138] При повторном хлорировании 116 г фракции, содержащей дихлорид, получено 132 г трихлорида, кипящего от 93 до 95°. [c.138] Процесс имел тенденцию на этом остановиться, однако после освещения ярким солнечным светом, он продолжался далее до образования пентахлорида, не останавливаясь вовсе на стадии тетрахлорида. [c.138] На следующей ступени исследования было доказано что три атома фтора находятся у атома углерода, стоя щего в конце цепи. Это вытекает из того факта, что соеди нение 8 (см. таблицу) идентично с I3 I2 F3, получен ным ранее другим путем [3], что оно отличается от дру ГИХ изомерных трифторпентахлоридов [9—13] и, наконец из его превращения в трифторуксусную кислоту [14]. [c.139] Следовательно, в соединениях 1 и 2 все три атома галоида находятся у одного и того же j глеродного атома в конце цепи. [c.139] После этого был рассмотрен вопрос о месте атомов хлора. Монохлорид 5, полученный из H3 H2 F3, может иметь только строение H2 I H2 P3 (предложенная формула) или же H3 H I F3. На основании сравнения с ранее описанными галоидопроизводными пропана можно было предсказать, что H2 I H3 F3 должно кипеть около 45° (наблюдаемая точка кипения), в то время как H3 H I F3 должно кипеть около 30°. Для окончательного решения вопроса последнее соединение было приготовлено оно кипело при 30°. [c.139] Анализ его соответствовал формуле gH lFg. Соединение должно было иметь строение Hg H l Fg, так как при его исчерпывающем хлорировании было получено la la Fg (это вещество известно), а не I3 IF IF2 (также известно), что исключало изомерную формулу H3 HF F2 I. [c.140] Дихлорид 6 мог иметь только строение H I2 H2 F3 (предложенная формула), либо Hg l H l Fg, так как он был получен из монохлорида Ha I Hg Fg, рассмотренного в предыдущем абзаце. Справедлива первая формула, так как соединение отличается от обоих дихлоридов, образующихся при хлорировании H3 H I F3. [c.140] Хлорирование Hg H l Fg. При хлорировании на солнечном свету 93 г H3 H I F3 под водой в стеклянной колбе, снабженной обратным холодильником, охлаждаемым сухим льдом, получается 111 г продукта, 80% которого состоит из дихлоридов. Две трети из этого количества дихлоридов составляет H3 I2 F3 и одну треть — H2 I H I F3. [c.140] Синтез H I2 H I F3. Из H lg Ha Fg при обработке спиртовой щелочью было получено H I =СНСРз последнее соединение после хлорирования дало H I2 H I F3 с т. кип. 106,8°, которое отличалось от трихлорида, полученного из H3 H2 F3. [c.140] С целью изучения реакционной способности атомов хлора, находящихся в р-положении по отношению к группе F3, было исследовано несколько реакций. [c.140] Вернуться к основной статье