ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применимость расчетного метода к разработке рецептур твердых безмасляных полиэфирных смол из "Технология алкидных смол" Понятие средней функциональности является также полезным для определения момента желатинизации некоторых твердкх безмасляных полиэфиров. [c.39] Покажем это на примере канифольно-малеиновой смолы, этерифицированной глицерином. [c.39] При нагреве смеси канифоли и малеинового ангидрида до 200 °С образуется трехосновный аддукт, который затем при 260 °С этерифицируется многоатомным спиртом. Эта вторая реакция конденсации является в сущности реакцией взаимодействия многоатомного спирта с одно- и трехосновными кислотами. [c.40] Если число эквивалентов канифоли А ) больше половины числа эквивалентов малеинового ангидрида А 2), то происходит полное присоединение малеинового ангидрида к канифоли перед -введением многоатомного спирта В результате образования аддукта (Л3) происходит изменение в эквивалентном составе реакционной смеси (см. табл. 3-15). [c.40] Таким образом, количество эквивалентов канифоли, малеинового ангидрида и многоатомного спирта можно выразить через Я, Р и х. [c.41] Рассмотрим практическое использование уравнений (17) и (18) для составления рецептур канифольно-малеи-новых смол. [c.41] Пример 3-9. Рассчитать рецептуру этерифицированной глицерином канифольно-малеиновой смолы при избытке гидроксильных групп, равном 10%, и степени завершенности реакции на 90%. [c.41] Рассчитанная рецептура смолы соответствует максимально допустимому для данных условий содержанию малеинового ангидрида. При уменьшении его содержания получается смола с более низкой температурой плавления и улучшенной растворимостью. [c.42] Этот расчет основан на предположении одинаковой реакционной способности всех функциональных групп реаги-руюш,их молекул, а также на допущении случайности взаимодействия отдельных реакционных групп. [c.42] Рассмотрим теперь возможность взаимодействия всех групп какой-либо полифункциональной молекулы с функциональными группами других молекул, например вероятность взаимодействия всех функциональных групп данной трехфункциональной молекулы с молекулами Ла с образованием продукта —В—А—В— и при завершенности реакции на Р%. Практически степень такого взаимодействия представляет собой вероятность сшивания системы при данной степени завершенности реакции. [c.43] В табл. 3-17 приведены вероятности образования О, 1, 2 и 3 связей при образовании продукта —В—А—В— при степени завершенности реакции на Р%. [c.43] В случае применения четырехатомного спирта вероятность его сшивающего действия будет р (4 — Зр), а в случае пятиатомного спирта такая вероятность равна р (6р —15р + 10). Как можно видеть, по мере увеличения функциональности спирта его сшивающая способность увеличивается, и следовательно, при синтезе алкида желатинизация может наступить на более ранней стадии. [c.43] Однако практически найдено, что эта величина слишком высока. [c.44] Таким образом, для практических целей необходимо применить другой метод определения рабочей величины р. Этой цели служат представленные на рис. 3-1 экспериментально найденные зависимости величины р от функциональности применяемых реагентов. В табл. 3-18 приведены некоторые средние величины р, найденные по графику 3-1 и характерные для общепринятых алкидных систем. [c.44] При ЭТОМ упрощается уравнение для расчета рецептур алкидов, содержащих молекулы А1, и В . [c.45] Вернуться к основной статье