ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изобарный и химические потенциалы идеальных и реальных фаз Летучесть, активность и коэффициент активности из "Азеотропная и экстрактивная ректификация" Из уравнения (42) следует, что изобарный потенциал идеального газа пропорционален- давлению. [c.18] В реальных растворах зависимость активности и химических потенциалов компонентов от концентрации усложняется из-за протекающего в этих растворах взаимодействия компонентов. Последнее состоит в различном притяжении между молекулами одного и того же или разных компонентов, ассоциации, диссоциации, образовании водородной связи и т. д. [c.19] Удобство применения коэффициентов активности заключается в том, что по их значению легко судить о характере и величине отклонений от идеального поведения компонентов, не вскрывая, разумеется, природы этих отклонений. Для идеальных систем у,=1. Если у, 1, то парциальное давление компонента г превышает величину, следующую из закона Рауля. Такие отклонения от закона Рауля называются положительными. При уг 1 парциальное давление компонента меньше, чем над идеальным раствором. Такие отклонения от закона Рауля называются отрицательными. [c.20] Неидеальность паровой фазы при расчете коэффициентов активности может быть учтена, если вместо давлений пользоваться летучестями, определяемыми уравнением (44). Для расчета летучести необходимо знать зависимости У=ф(Я), которые могут быть выражены или графически или аналитически с помощью уравнений состояния. Соответственно с этим, летучесть находится путем графического или аналитического интегрирования уравнения (45). [c.21] При термодинамической обработке данных о равновесии между жидкостью и паром обычно не прибегают к непосредственному использованию летучестей, а вводят поправки, учитывающие неидеальность паровой фазы и объем жидкости. Наиболее распространен метод расчета этих поправок, предложенный Скетчардом и Раймондом [6]. [c.21] Этот метод основан на следующих допущениях. [c.21] Необходимо отметить, что указанные выше допущения при-ел[лемы при давлениях, не сильно отличающихся от атмосферного. [c.22] Из уравнения (63) видно, что величина поправки зависит от разности между общим давлением и давлением паров чистого компонента при температуре системы. Эта разность возрастает с увеличением разницы температур кипения компонентов. [c.22] Вернуться к основной статье