ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Устойчивость топливных компаундов из "Судовые топлива" В отличие от истинных растворов проблема устойчивости коллоидных систем носит принципиально важный характер, так как последние в своем большинстве не находятся в состоянии термодинамического равновесия. [c.27] Состояние дисперсных систем может меняться двумя существенно различными способами - путем растворения одних частиц и роста других, слипания и образования агрегатов с прослойками или без прослоек дисперсионной среды. Условием устойчивости систем в первом случае является минимум свободной энергии по отношению к распределению частиц по размерам. [c.27] Условие равновесия системы, к которым относятся рассматриваемые компаунды, относительно процессов второго типа (агрега-тивная устойчивость) требует существования таких сил отталкивания между сближающимися частицами, которые способны препятствовать их коагуляции. Признаком агрегативной устойчивости может служить постоянство распределения агрегатов по числу первичных частиц в них [17, 21]. [c.27] Для рассматриваемого типа НДС фактором, определяющим устойчивость, является структурно-механический барьер, концепция которого была предложена Ребиндером [17].Он имеет место в дисперсных системах со структурированными межфазными слоями, сформированными в результате адсорбции из раствора ПАВ. [c.27] В нашем случае агрегативная устойчивость топливных композиций количественно оценивалась фактором устойчивости - эмпирическим параметром, характеризующим стойкость нефтепродуктов к расслоению. Этот показатель является эксплуатационным, имеющим принципиально важное значение для компаундируемых НДС. Методика определения фактора устойчивости описана в разделе 1.2. настоящей работы. [c.27] Статистическая обработка экспериментальных данных показала возможность регулирования агрегативной устойчивости топливных смесей естественными ПАВ тяжелых остатков (табл. 1.5). [c.27] Отсутствие для некоторых смесей значимой корреляции может быть интерпретировано как наличие экстремальной зависимости между рассматриваемыми факторами. С подобной ситуацией мы сталкивались при анализе низкотемпературных свойств. [c.28] корреляционный анализ указывает на прямую зависимость агрегативной устойчивости смесей с крекинг-остатком и обратную для компаундов с гудроном. Такая же закономерность наблюдается и по отношению к другим структурообразующим элементам - парафинонафтеновым углеводородам (рис. 1.19) устойчивость смесей со вторичными асфальтенами возрастает в ряду КГФЗК-ДТЗ-ДТМ. Обратная тенденция имеет место для смесей названных дистиллятов с гудроном. [c.28] По Ребиндеру прочность слипания частиц дисперсной фазы зависит от фильности компонентов системы [17]. Наиболее прочные контактные связи возникают у гидрофильных частиц в гидрофобной среде, преобладание сил притяжения над силами отталкивания делает подобные системы неустойчивыми. [c.29] Подобный механизм реализуется в рассматриваемых НДС. Наиболее явно правило фильности проявляется в смесях с крекинг-остатком повышение количества вторичных асфальтенов и парафино-нафтеновых углеводородов при снижении доли смол и ароматики в смеси приводит к увеличению межмолекулярного взаимодействия и размеров дисперсных частиц (рис. 1.20). Ослабление структурно-механического барьера - сольватного слоя при этом может приводить к коагуляции асфальтенов и их выпадению, что отмечалось нами ранее на примере смесей прямогонного дистиллята запад-но-сибирской нефти, содержащих более 50% крекинг-остатка. [c.29] Подтверждением сказанному служат опыты по деасфальтизации крекинг-остатка (рис. 1.21) лишение последнего естественных ПАВ выравнивает баланс сил притяжения и отталкивания, повышает устойчивость системы. [c.29] Правило фильности дает возможность объяснить и обратную зависимость агрегативной устойчивости смесей с гудроном от соотношений асфальтенов к смолам и парафино-нафтеновых к ароматическим углеводородам. [c.29] Вернуться к основной статье