ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гравиметрические методы из "Аналитическая химия кальция" При гравиметрическом определении кальция чаще всего применяются органические осадители и особенно оксалаты. В некоторых случаях используются и неорганические осадители, в частности, серная кислота и ее соли. [c.26] В качестве осадителя часто используют щавелевую кислоту Н2С2О4 [86, 323, 337, 829]. Некоторые исследователи отдают предпочтение оксалатам натрия и калия [355, 494, 844]. Однако удобнее пользоваться оксалатом аммония [5, 72, 291, 330, 977, 1212, 1473], включенным в рациональный ассортимент органических реагентов для осаждения и гравиметрического определения кальция. Для осаждения используют избыток насыщенного раствора оксалата аммония [753, 1211]. [c.26] При осаждении оксалата кальция применяли метил-, диметил-или диэтилоксалат [338, 693, 982]. В этих случаях образуются более крупные кристаллы. [c.26] Оксалат кальция СаСаО -НаО осаждают из кислых [1225, 1395] и щелочных растворов [204, 630, 781, 1220, 1482] известны методы осаждения из кислых растворов, которые затем нейтрализуют аммиаком до определенного значения pH [239, 366, 604, 1517]. [c.26] Осаждение оксалата кальция из кислых и щелочных растворо неэффективно, так как получается мелкозернистый осадок, который трудно отфильтровать и промыть такой осадок адсорбирует примеси, особенно в присутствии магния [272, 607]. В кислой среде происходит частичное растворение СаСа04, в щелочной — соосаж-дение Са(0Н)2 и образование СаСОд за счет поглощения аммиаколг СО2 из воздуха. [c.27] Чистые, крупнокристаллические осадки постоянного состава получаются при осаждении СаС204 из кислых растворов с последу-ющей нейтрализацией аммиаком. Чаще всего оксалат кальция осаждают из солянокислой среды [440, 480, 544, 1225, 1340]. Крупно-кристаллические осадки получают и при осаждении оксалата кальция в уксуснокислой среде [285, 418, 483, 955, 1207, 1633]. [c.27] К анализируемому раствору, содержащему кальций, добавляют в присутствии соответствующего индикатора соляную кислоту до кислой реакции раствор нагревают и приливают избыток горячего насыщенного раствора оксалата аммония. Горячий раствор медленно нейтрализуют аммиаком до перехода окраски индикатора. Благодаря медленной нейтрализации в раст. воре почты до конца осажденпя сохраняется кислая среда, что способствует получению крупных кристаллов с минимальным количеством примесей. [c.27] При осаждении оксалата кальция из холодных растворов образуются кристаллические трудно фильтрующиеся осадки [272]. Кипячение способствует переходу в осадок вместе с кальцием и магния, если он присутствует в растворе. Наиболее удобно осаждать оксалат кальция при 60—80° С [12, 294, 323, 408, 610, 6941 путем прибавления горячего раствора оксалата аммония к подогретому кислому, раствору, содержащему кальций. [c.27] Для получения более чистого осадка и достижения полноты осаждения в некоторых случаях рекомендуют двукратное осаждение, для чего промытый осадок растворяют в разбавленной горячей соляной кислоте и повторяют осаждение из кислого раствора с последующей нейтрализацией аммиаком [681, 918, 1176, 1243]. Большое значение имеет и правильный выбор промывной жидкости, что сказывается на результатах определения. В качестве промывных жидкостей используют дистиллированную воду [31, 1243, 1340], раствор оксалата аммония [174, 204, 239, 1223, 1225, 1424], насыщенный раствор оксалата кальция [544, 545], спиртово-эфирную смесь [1595]. [c.28] Для отделения осадка оксалата кальция от раствора и его промывания применяют центрифугирование, что значительно сокращает время анализа [И, 290, 813, 1268, 1442, 1473]. [c.28] Обычно сульфатом или оксалатом аммония осаждают сульфат бария и оксалаты кальция и стронция. После фильтрования и прокаливания осадка действием разбавленной соляной кислоты отделяют сульфат бария от оксалатов кальция и стронция [692], затем повторяют осаждение оксалатом. Осадок обрабатывают смесью оксалата и карбоната калия. При этом ЗгС204 переходит в ЗгСОз, а кальций остается в виде СаСгО [681]. [c.29] Для предотвращения загрязнения осадка оксалата кальция оксалатами щелочных металлов исиользуют осаждение из аммиачного раствора. В данном случае получается осадок, меиее загрязненный натрием и калием по сравнению с осадком, полученным ири медленной нейтрализации кислого раствора, содержащего оксалат. [c.29] Небольшие количества Ре, А1 и Т1 могут быть связаны в коле-плексы лимонной или винной кислотами, глюконатом иатрия [97, 539, 610, 1014] и не мешают оироделению кальция. Кроме того, устранить их влияние, а также марганца можно регулировкой pH среды. При pH 4,0 + 0,3 оксалат кальция осаждается чистым в присутствии перечисленных выше элементов [1223]. Для разделения 1 е(111) и Са осаждают их оксалатом [688], а затем образующуюся двойную соль разлагают уксусной кислотой. При этом выделяется труднорастворимый оксалат кальция. [c.29] При осаждении оксалата кальция в уксуснокислой среде в ирисутствии этилендиаминтетрауксусной и нитрилотриуксусной кислот [1362, 1035] кальций отделяется от Hg, РЬ, В1, Си, Сс1, ЗЬ, Ре, Сг, А1, Т1, Mg, фосфат-ионов и других ионов, образующих растворимые комплексные соединения. [c.29] Метод осаждения кальция оксалатом аммония из кислых растворов в присутствии мочевины рекомендуется как лучший в ирисутствии магния [693]. [c.29] Вернуться к основной статье