ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Скорость экстракции из "Последние достижения в области жидкостной экстракции" Как правило, реакции, сопровождающие распределение неорганических соединений между двумя фазами являются быстрыми. В большинстве случаев при низкой общей скорости массопередачи она определяется реакцией в водной фазе. Примером является реакция необратимого гидролиза металла в водном растворе, или медленная реакция внутренней перестройки комплексов, таких, как нитратные комплексы нитрозилрутения. В таких системах распределение зависит от истории водного раствора, так как его определяют фактически в неравновесных условиях. [c.27] Из отрывочных сведений, полученных в конце пятидесятых годов, становится очевидным, что скорость экстракции определяется конвекцией распределяемого вещества в объеме одной фазы, его диффузией через тонкий поверхностный слой этой фазы, пересечением межфазной поверхности и, наконец, процессами диффузии и конвекции во второй фазе. Очевидно, скорость этих стадий зависит от температуры, степени перемешивания и вязкости фаз. [c.27] Поскольку объем информации по этому вопросу невелик, трудно сформулировать основные положения о факторах, влияющих на скорость каждого из указанных выше процессов, и, вероятно, целесообразнее с этой точки зрения обсудить отдельно каждый тип экстракционных систем. [c.27] Известно, что экстракция железа (III) теноилтрифторацетоном ТТА медленна, но скорость ее резко возрастает при добавлении в водную фазу иона тиоцианата. Это явление объясняется [22] высокой скоростью перецоса в бензольную фазу тиоцианата железа, который затем реагирует достаточно быстро с ТТЛ в органическом растворе. [c.28] Медленно протекает экстракция цинка дитизоном [24]. Скорость экстракции имеет первый порядок как по металлу, так и по экстрагенту и минус первый порядок относительно водородных ионов [24]. Кроме того, скорость экстракции зависит, по-видимому, от разбавителя в GGI4 она более высокая, чем в хлорофорл1е. Скорость экстракции растворимыми в воде хелатирующими агентами велика. [c.28] Скорости экстракции кислыми фосфорорганическими эфирами тоже обычно большие, хотя имеются исключения [25—30]. Скорость достижения равновесия зависит от кислотности водного раствора. Этот эффект несуществен для быстрых процессов экстракции [25], когда скорость определяется массопередачей в объеме фаз при концентрации реагента выше 0,8Л/, но контролируется диффузией ниже этой концентрации [31]. [c.28] Механизм экстракции азотной кислоты сольватацией трибутилфосфатом был подтвержден результатами изучения стадии, лимитирующей скорость процесса [32]. В то время как, исходя из кинетики процесса, скорость экстракции контролируется реакцией на границе раздела фаз, зависимость скорости экстракции от температуры и перемешивания указывает на то, что скорость определяется диффузией и конвекцией сольвата в органическом слое. [c.28] Недавние подробные исследования реэкстракции урана [33—35] и лантана [36] из некоторых нейтральных фосфорорганических эфиров в различных разбавителях подтверждают ранее сделанные наблюдения. Самой медленной стадией, очевидно является молекулярная диффузия, затем стадия преодоления поверхностного сопротивления и, наконец, турбулентная диффузия. Константы скорости этих стадий были рассчитаны в небольшом интервале температур 10—25 °С [33]. Константа скорости самой медленной стадии снижается при уменьшении числа связей углерод — кислород в нейтральном фосфорном эфире [34—36]. [c.28] Вернуться к основной статье