ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ацетиленовые углеводороды из "Реакции органических соединений" Производные ацетиленовых углеводородов и щелочных металлов обычно применяются для введения ацетиленовой группы в органические соединения. Так, например, мононатриевая соль ацетилена гладко реагирует в жидком аммиаке с первичными иодистыми алкилами, причем образуются соответственные гомологи ацетилена К другим реакциям ацетиленистого натрия относится образование кислот ацетиленового ряда при действии двуокиси углерода или хлоругольных эфиров образование кетонов, содержащих тройную связь, при взаимодействии с хлорангидридами кислот и образование спиртов ацетиленового ряда яри действии кетонов Последняя реакция протекает более гладко и дает лучшие выхода, если вместо ацетиленистого натрия применять свободный углеводород и натриевое производное соответствующего кетона i . [c.52] Наличие ненасыщенных связей в ацетиленовых углеводородах обусловливает возможность присоединения водорода, галоидов, галоидоводородов, хлорноватистой кислоты и аналогичных веществ в условиях, напоминающих условия присоединения их к офелинам. [c.53] Клебанский, Ж.. рез. пром., 1932, 8, 198 Зелинский с сотрудн,, Ж. синт. кауч., 3, 1932. [c.54] Несмотря на предполагаемое многими учеными существование ненасыщенных валентностей у производных бензола, ядро ароматических углеводородов сравнительно стойко к окислению. Так, например, бензол окисляется очень медленно при действии водного раствора перманганата или хромовой кислоты. Сравнительная стойкость ароматического ядра характеризуется по.мимо этого отношением алкилбензолов к окислителям. При этом преимуще И венно подвергается окислению боковая цепь с образованием карбонильных и карбоксильных производных бензола, в зависимости от условий опыта. [c.56] Обычно при действии щелочного перманганата или хромовой кислоты получаются главным образом кислоты, а при действии двуокиси марганца и серной кислоты образуются в первую очередь карбонильные соединения. [c.56] Окисление боковых цепей ароматических углеводородов в карбоксильные группы имеет очень большое значение, так как эта реакция применима также к нитро- и галоидозамещенным гомологам бензола, а при соблюдении особых мер предосторожности даже к аминоалкилбензолам. Поэтому такого рода окисление может служить не только для получения замепденных бензойных кислот, но и для установления положения алкильных групп в ядре исследуемого неизвестного ароматического соединения путем сравнения свойств полученных замещенных бензойных кислот со свойствами известных изомерных кислот. [c.56] Окисление вепдества перманганатом (приблизительно 2—5% -ным водным его раствором, содержащим углекислый натрий) производится обычно при нагревании с обратным холодильником. Более подробно этот процесс описывается ниже. [c.56] Если в соединении находится более одной алкильной группы, можно проводить окисление в несколько стадий, применяя рассчитанное количество перманганата для окисления одной или двух алкильных групп. Если алкильные группы различны, одна из них обычно окисляется легче, чем другие, как это, например, имеет место в случае цимола. При окислении цимола метильная группа окисляется легче, поэтому образуется р-изопропилбен-зойная кислота. [c.56] Разбавленная азотная кислота широко применяется для окисления боковых цепей ароматических соединений. Недостатком этого способа является то обстоятельство, что продукт реакции обычно содержит заметное количество нитросоединений. Разбавленная азотная кислота, содержащая в растворе перманганат, с успехом применялась для окисления тетрагалоидоза.мещенных ксилолов в соотретственные фталевые кислоты. [c.57] Окисление р-хпортолуола в р-хлорбензойную кислоту. К р-хлортолуолу,. нагреваемому с обратным хо.шдильиико.м )В соляной бане, постепенно прибавляют насыщенный раствор перманганата. Когда перманганат больше не раскисляется и, следовательно, в реакционной смеси больше не осталось неизмененного хлортолуола, жидкость насыщают сернистым ангидридом, пока весь осадок двуокиси марганца не растворится. По охлаждении выделяется р-хлорбензойная кислота, темп. пл. 235— 236 . [c.57] Для получения альдегидов из соответственных алкилбензолов предложено много других способов, например окисление двуокисью марганца и разбавленной серной кислотой персульфатом и сернокислым серебром, перекисью свинца и серной кислотой или же электролитическое окисление. Сравнительную эффективность всех этих способов изучали Лоу и Перкин . [c.59] Синтезы органических препаратов. ОНТИ, 1936, IV. 96. [c.59] Интересный метод получения альдегидов из метилбензола и его гомологов заключается в окислении углеводорода хромовой кислотой в уксусном ангидриде в присутствии серной кислоты. При этом образующийся альдегид превращается в диацетат, что препятствует erb дальнейшему окислению. [c.60] Вернуться к основной статье