ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции диазотироваиия и азосочетаиия из "Практикум по органическому синтезу" Толуол сульфируется очень легко, так как метильная группа является заместителем I рода, облегчает введение сульфогруппы, причем преимущественно в орто- и пара-положение. [c.239] Серная кислота ( ==1,84). . 9,5 мл Холодильник обратный. [c.240] Углекислый натрий.8 г Воронка Бюхнера. [c.240] Хлористый натрий.20 г Колба Бунзена. [c.240] В круглодонную колбу прибора 1 помещают 16 мл толуола и осторожно вносят 9,5 мл концентрированной серной кислоты. Реакционную жидкость в течение 1 ч слабо кипятят на асбестовой сетке, время от времени встряхивая колбу (при перемешивании слоев). [c.240] При правильном нагревании толуол кипит равномерно. Чрезмерное нагревание выводит толуол из зоны реакции и способствует образованию дисульфо-производных. Непрерывное встряхивание ускоряет реакцию и способствует хорошему выходу. [c.240] Реакция считается законченной, когда слой толуола почти исчезает и из холодильника изредка стекают капли конденсата. Затем теплую реакционную смесь выливают в стакан с 70 мл воды (если смесь начнет кристаллизоваться, ее необходимо подогреть) и колбу ополаскивают из промывалки. Кислый раствор осторожно нейтрализуют 8 г углекислого натрия, прибавляя его небольшими порциями, добавляют в раствор 20 г хлористого натрия и нагревают смесь до кипения (если хлористый натрий не растворяется, добавляют еще немного воды). Раствор охлаждают водой со льдом. [c.240] Выпавшие кристаллы натриевой соли толуолсульфокислоты отсасывают на воронке Бюхнера и отжимают между листами фильтровальной бумаги. [c.240] Выход натриевой соли толуолсульфокислоты с примесью хлористого натрия 8 г. [c.240] Для получения кристаллической п-толуолсульфокислоты нагревают избыток толуола с концентрированной серной кислотой (d=l,84), причем вода, выделяющаяся во время реакции, удаляется из реакционной смеси, поэтому реакция почти доходит до конца и количество /г-толуолсульфокислоты возрастает до 85%. [c.240] В круглодонную колбу прибора 1 вносят 45 мл толуола, 8 мл концентрированной серной кислоты и кипятят смесь в течение 5 ч так, чтобы пары толуола доходили до холодильника. Вода, выделяющаяся при реакции, конденсируется в обратном холодильнике и стекает в насадку. После 5 ч кипячения собирается около 3,5 мл воды, причем из-за влажности применяемых реагентов количество выделившейся воды бывает несколько больше рассчитанного. [c.241] По окончании нагревания дают реакционной массе охладиться и добавляют к ней 2,5 мл воды. Толуолсульфокислота при этом выкристаллизовывается в виде гидрата. Сливают непрореагировавший толуол, отсасывают кристаллы на воронке со стеклянным фильтром, хорощо отжимая их стеклянной пробкой при этом побочно образовавщаяся о-толуолсульфокислота остается в фильтрате. [c.241] Для очистки гидрат -толуолсульфокислоты растворяют в не-больщом количестве горячей воды (20 мл) и прибавляют к раствору тройной объем концентрированной соляной кислоты. Раствор охлаждают в ледяной воде, выпавшие кристаллы отсасывают на воронке со стеклянным фильтром и промывают их небольшим количеством холодной концентрированной соляной кислоты. Такую очистку повторяют дважды. Затем гидрат /г-толуолсульфокис-лоты сушат в эксикаторе над твердым едким натром до тех пор, пока реакция на соляную кислоту не будет отрицательной (НС1 с AgNOa образует муть Ag l). [c.241] Применяется при получении ге-крезолов и прн титровании аминов. [c.241] Для идентификации /г-толуолсульфокислоты получают ее соль с и-толундн-ном, имеющую т. пл 197 °С см. получение соответствующей соли -нафталинсульфокислоты, стр. 236). [c.241] Для получения сульфаниловой кислоты и других моносульфокислот первичных ароматических аминов обычно применяется метод, основанный на том, что при нагревании в течение нескольких часов при 180—190 °С кислые сернокислые соли многих первичных аминов переходят в сульфокислоты, преимущественно в пара-положение. Анилин сульфируется легко, при этом в качестве побочного продукта образуется ортаниловая кислота (о-аминобензол-сульфокислота), которую с хорошим выходом можно получить при сульфировании анилина хлорсульфоновой кислотой в органических растворителях. [c.242] Ступка фарфоровая Чашка фарфоровая. Колба Бунзеиа. . . Воронка Бюхнера. Термометр. [c.242] Вар-иант 2. В круглодонную колбу на 100 мл помещают 9,3 г анилина и постепенно при постоянном встряхивании добавляют 16,3 мл концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают в вытяжном шкафу на масляной бане при 180—190 °С до тех пор, пока разбавленная водой проба при прибавлении раствора едкого натра не перестанет выделять анилин (3—4 ч). [c.243] Вернуться к основной статье