ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворимость твердого тела из "Химическое обогащение руд" Известно, что переход из твердого в жидкое состояние в результате плавления сопровождается резкими изменениями объема, коэффициента расширения, теплоемкости и других свойств вещества. Например, возрастает энтропия — мера вероятности и степени неупорядоченности системы при этом плавление высокоупорядоченной решетки приводит к значительному возрастанию энтропии, а при плавлении решетки со слабыми связями, например силикатного шлака, она возрастает незначительно. Теплота и температура плавления зависят от прочности связей между частицами в кристаллической решетке. [c.67] Это уравнение позволяет вычислить идеальную растворимость твердых тел в жидкости и лишь качественно характеризует реальную растворимость. Однако из уравнения Шредера можно сделать несколько важных выводов. [c.67] Уравнение Шредера (17) выведено при допущении, что тепле та плавления не зависит от температуры. Если учесть изменение с температурой, можно достигнуть лучшего приближения к дейст вительности. [c.68] Реальная растворимость твердых тел в жидкостях обычно от личается от идеальной, и только для немногих веществ в отдель ных жидкостях близка к идеальной. [c.68] На рис. 10 приведены характерные кривые реальной раствори мости в сопоставлении с идеальной растворимостью, которая по казана пунктирной линией. При небольших отклонениях от иде альной реальная растворимость изменяется по кривой /. При боль ших отклонениях (кривая II) растворимость приближается к идС альной растворимости только при температурах, близких к тем пературе плавления твердого вещества. При весьма больших отклонениях от идеальной растворимости (кривая III) даже при температуре, близкой к температуре плавления твердого вещества, его растворимость намного ниже идеального значения, а вблизй температуры плавления растворенного вещества происходит расслоение раствора с образованием двух жидких слоев. Крив(ые на рис. 10 характеризуют растворы неэлектролитов. У растворов сильных электролитов (водных растворов щелочей, кислот и солей) наблюдаются еще большие расхождения с идеальной растворимостью. [c.68] Более правильно можно оценить реальную растворимость твердых веществ при использовании понятия об активности. В частности, на этом основано уравнение растворимости, выведенное М. И. [c.68] Уравнения растворимости применимы к так называемым гомео-дйнамным растворам, в которых взаимодействие между частицами компонентов подчиняется одному и тому же закону и одинаково зависит от расстояния между центрами молекул (растворы, образованные только из нейтральных атомов, состоящие из молекул, не имеющих постоянного дипольного момента или имеющих его образованные только из ионов). Они неприменимы к разведенным растворам сильных электролитов в воде (гетеродинамные растворы). Считают, что уравнение, выведенное для растворов с неодинаковыми молекулярными объемами компонентов, можно использовать для всех концентрированных растворов. Уравнение для растворов с одинаковыми молекулярными объемами компонентов формально совпадает с уравнениями растворимости, предложенными И. М. Сеченовым и Гильдебрандом. [c.69] Из уравнений М. И. Шахпаронова можно сделать выводы о растворимости твердых веществ в различных растворителях, согласующиеся с правилом растворимости, которое ранее предложил В. К. Семенченко. По этому правилу при растворении вещества в растворителе, молекулы которого взаимодействуют друг с другом гораздо слабее, чем молекулы растворяющегося вещества с ними и друг с другом, растворимость будет мала. При усилении молекулярного поля растворителей растворимость будет повышаться и достигнет максимума в том растворителе, молекулярное поле которого наиболее близко к молекулярному полю растворяемого вещества. Дальнейшее усиление молекулярного поля растворителей приводит к уменьшению растворимости. Поэтому кривая растворимости проходит через максимум, но для многих веществ реализуется только одна ветвь кривой. [c.69] Во многих случаях правило Семенченко оправдывается на опыте, но оно не является строгой количественной закономерностью при химическом взаимодействии между растворителем и растворенным веществом и в некоторых других случаях наблюдаются от иего отклонения. [c.69] Вернуться к основной статье