ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез Липпа из "Гетероциклические соединения, Том 3" Синтез Липпа [153]. Этот синтез и следующие за ним девять синтезов имеют формальную аналогию с методом Рейссерта, поскольку в каждом из них гетерокольцо образуется при замыкании цикла за счет двух атомов углерода боковой цепи о-аминофенильных соединений. Аминопроизводные получают обычно из соответствующих о-нитросоединений. [c.27] Другие методы синтеза индолов. Индол и некоторые его гомологи были получены при помощи других методов, большинство из которых имеет только исторический или академический интерес. Однако, возможно, что при дальнейшем изучении этих методов будут найдены новые факты, важные с точки зрения производства индола и родственных ему соединений. [c.29] Под эту общую группу термических реакций подходит реакция получения индолов нагреванием анилов. Пикте [165] нашел, что при пропускании бензаль-о-толуидина через раскаленную трубку образуется 2-фенилиндол. [c.30] Индолы могут быть синтезированы из некоторых о-нитрофенилалкенов и о-нитрофенилалканов. При нагревании 2-(о-нитро-п-карбоксифенил)пропи-лена [179] с окисью кальция образуется небольшое количество индола соответствующее пропановое производное при обработке цинком и сернистым аммонием дает 3-метилиндол (скатол) [179, 180]. [c.30] Синтез индола из о-альдегидофенилглицина, предложенный Глуудом [181], напоминает синтез Маделунга—Верлея. При нагревании этого замещенного фенилглицина с уксуснокислым натрием и уксусным ангидридом получается индол с выходом 80%. [c.30] Индолы могут быть получены с малыми выходами из пирролов при нагревании их с солями цинка в уксусной кислоте, в результате реакции ацетонилацетона (I) с пирролами, а также при действии серной кислоты на дипирролы (II) [182]. [c.30] Для получения дипирролов пригодны только односторонне замещенные пирролы [182]. [c.31] Альдегиды. р-Индолальдегид (I) (3-индолальдегид) получается с небольшими выходами при действии хлороформа и спиртового раствора едкого кали на индол [183, 184]. Аналогичным образом получены и другие гомологи Р-индолальдегидов [185]. Бойд и Робсон, увеличив количество применяемого едкого кали, повысили выход индолальдегида до 31% [186]. [c.31] Декарбоксилирование анила индолглиоксиловой кислоты с последующим гидролизом (при перегонке с водяным паром) получившегося анила индол-альдегида также приводит к 3-индолальдегиду [191]. Этот метод в настоящее время является наилучшим. [c.31] Описаны производные этого альдегида — фенилгидразон, 2,4-динитрофе-нилгидразон и семикарбазон в реакцию Канниццаро 3-индолальдегид не вступает [199]. [c.32] Ацилирование индолов было широко изучено Борше и Гротом [208]. Ими установлено, что индолы ацилируются хлористым ацетилом или уксусным ангидридом при 100° как в положение 2, так и в положение 3. Если оба эти места заняты, то ацилирование хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюминия в сероуглероде происходит в бензольное кольцо. [c.34] Индолил-2-карбоновая кислота вследствие простоты получения, устойчивости к кислотам и легкости удаления карбоксильной группы оказалась наиболее важным полупродуктом для многих синтезов производных индола [192, 193]. Чаще всего ее получают из фенилгидразона пировиноградной кислоты [23]. Этот тип синтеза был применен к большому количеству гомологов индолил-2-карбоновой кислоты первоначальный вариант синтеза по Фишеру [23] во многих случаях был улучшен заменой хлористого цинка другими более мягкими кислыми катализаторами. [c.34] Вернуться к основной статье