ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Антиокислительные композиционные присадки, ингибирующие смолообразование в дизельных топливах с пониженным содержанием серы из "Термоокислительная стабильность дизельных топлив" Оценку стабильности экологически чистого дизельного топлива ДЛЭЧ (0.1% серы) и способов ее повышения проводили по кинетике накопления гидропероксидов при окислении образца топлива кислородом на установке барботажного типа при 140°С [И]. Увеличением концентрации ионола в интервале 0.003-0.05% масс, вызывали снижение скорости накопления гидропероксидов и рост индукционного периода окисления (рис. 5.13). [c.188] Сопоставление кинетических кривых накопления гидропероксидов в присутствии 0.003% масс, фенольных противо-окислителей (ионола, ОМИ и НГ 22-46) показало, что наибольшая эффективность характерна для НГ 22-46 (период индукции — 370 мин). Скорость накопления гидропероксидов после окончания периода индукции для всех исследуемых противоокислителей была одинакова и равна таковой для исходного топлива [113]. [c.188] Деактиваторы металлов существенно усиливают эффект действия противоокислителей (рис. 5.14). [c.188] в присутствии некоторых азотсодержащих соединений в качестве деактиваторов металлов в концентрации 0.0015% масс, наименее эффективный противоокислитель ОМИ в концентрации 0.003% масс, проявляет синергический эффект. Наиболее эффективен антиокислитель ОМИ в сочетании с деактиватором ИВ. Начальная скорость накопления гидропероксидов в присутствии деактиватора в 2 раза ниже, чем в его отсутствие, период индукции увеличивается до 480 мин [ИЗ]. [c.188] Как следует из табл. 5.11 при добавлении деактиваторов металлов эффективность противоокислительных присадок значительно повышается количество образующегося осадка уменьшается более чем на порядок. В окисленном топливе в присутствии композиций ионол + деактиватор V, ОМИ + деактиватор II и ОМИ + деактиватор III, а также композиций смеси (1 1) ОМИ и ионола с деактиваторами II и типа оснований Шиффа IV—VI полностью отсутствуют кислоты и эфиры. [c.191] Однако количество карбонильных соединений резко возрастает, по-видимому, ввиду значительного замедления окис- 1ения в присутствии композиционных присадок, вследствие чего карбонильные соединения не успевают за время испытания превратиться в кислоты с дальнейшим уплотнением до смол и образованием осадка. [c.191] На рис. 5.15 представлены данные о кинетике накопления гидропероксидов при окислении топлива, стабилизированного ионолом, ОМИ или их смесями. Как видно, топливо без присадок окисляется достаточно сильно но при введении 0.01% масс, ионола или ОМИ его стабильность значительно повышается. [c.194] На рис. 5.16 приведены данные о кинетике накопления гидропероксидов при окислении топлива ДЛЭЧ, стабилизированного противоокислительными присадками в композиции с деактиваторами металлов 1-Ш. Композиционные присадки снижают содержание гидропероксидов значительно эффективнее, чем ионол или ОМИ без деактиваторов металлов. [c.194] Высокую эффективность проявляют композиционные присадки на основе ОМИ максимальный синергический эффект достигается в присутствии смеси (1 1 ОМИ и ионола в композиции с деактиватором II. Композиции, содержащие в качестве деактиваторов металлов азометины IV—VI, снижают содержание гидропероксидов в еще большей степени, чем композиции с деактиваторами металлов I—III. Наиболее эффективны смеси (1 1) ОМИ и ионола в композиции с деактиваторами металлов IV—VI. [c.195] При снижении концентрации композиционной присадки до 0.005% масс, эффект стабилизации ослабевает. При изменении отношения противоокислительная присадка деактиватор металлов от 15 1 до 7 1 (концентрации композиционной присадки 0.01% масс.) синергический эффект усиливается. [c.197] Для сравнения было исследовано влияние на окисляемость топлива ДЛЭЧ только деактиваторов металлов I—III при их концентрации 0.005% масс. Как видно из табл. 5.14, в присутствии только этих деактиваторов концентрация кислородорганических соединений меньше, чем в присутствии композиционной присадки, однако содержание осадка возрастает. Эффективность указанных деактиваторов в значительной степени зависит от их концентрации (рис. 5.18). [c.197] Полученные результаты свидетельствуют о бифункциональном действии соединений I—III. Последние не только деактивируют металлы, но и оказывают противоокислитель-ное действие. Поэтому при стабилизации топлива ДЛЭЧ композиционными присадками оптимальным отношением противоокислительная присадка деактиватор металла (I—III) является 7 1, а не 15 1, как в случае оснований Шиффа. [c.197] ДЛЭЧ (0.1% масс, серы) не является стабильным. Его стабилизация возможна с помощью композиций противоокислительных присадок с деактиваторами металлов. Наиболее эффективны композиции с азометинами ряда пространственно-затрудненных фенолов (IV—VI) в суммарной концентрации 0.01% масс, при отношении противоокислительная присадка деактиватор металла 15 1. [c.198] Высокоэффективны также композиции с 1,4-бис(4-гидро-кси-3,5-ди-трет-6утилбензилтио)бензтиазолом (II). Они оказывают бифункциональное действие. Оптимальным отношением противоокислительная присадка деактиватор металла в этой композиции является 7 1 при суммарной концентрации присадок в композиции 0.01% масс. [c.198] Снижение содержания серы до 0.05 и 0.02% масс, в ди- 0льных топливах за счет углубления гидроочистки дизельной фракции приводит к существенному ухудшению термо-окислительной стабильности. При высокотемпературном окислении в образцах топлив с содержанием серы не более 0.05% масс, образуются в довольно значительных количествах растворимые смолы [4]. При этом объем поглощенного топливом кислорода (140°С, б ч) при окислении возрастает от 82 мл/100 мл (ДЛЭЧ) до 103.5 мл/100 мл (для топлив с содержанием серы не более 0.05% масс.). В этих условиях кислотность увеличивается от 8.1 до 248.6 мг КОН/100 мл [4]. [c.200] После периода индукции скорость окисления постоянна н близка к скорости неингибированного окисления. Такой тип кинетики характерен для фенольных ингибиторов окисления. Кинетические кривые поглощения кислорода в опытах с металлической медью и ингибиторами носят автокаталитический характер и спрямляются в координатах А[02] - t после некоторого времени, связанного с расходованием ингибитора (рис. 5.20). Значения параметра автоокисления Ь (Д[02] = 1 1) зависят от природы антиокислителя (табл. 5.15). [c.201] Дизельные топлива, содержащие негидроочищенные фракции вторичного происхождения, характеризуются повышенным смоло- и осадкообразованием и нуждаются в стабилизации. Необходимость применения присадок для стабилизации дизельных топлив подобного типа появилась также в связи с вводом в строй ряда установок каталитического крекинга с предварительной гидроочисткой сырья (Г-43-107). Получаемый на этих условиях газойль каталитического крекинга характеризуется низким содержанием серы и значительным количеством гетероатомных и ненасыщенных соединений, легко окисляющихся при хранении [107]. [c.203] На основании полученных результатов присадка была рекомендована к дальнейшим испытаниям. Результаты титрования топлива с присадкой, содержащего 20% негидроочищенного ЛГКК, представлены в табл. 5.17. [c.204] Вернуться к основной статье