ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексные соединения уранил-иона из "Аналитическая химия урана" Уранил-исш дает с сулыЦ)ат-, карбонат- и оксалат анионами большое число комплексных соединений, исследование которых как в твердом их состоянии, так и в водных растворах физико-химическими методами указывает на следующий состав (табл. 10). [c.19] Изучение свойств соединений этого ряда показывает, что наиболее устойчивым по отношению к гидролизу в водном растворе является анион трикарбонат-уранил [и02(С0з)з] . Константа нестойкости этого аниона равна (1,7 0,6)-10 температура 25°) [1021. [c.20] Наиболее устойчивым соединением этого ряда является диокса-лат-диакво-уранил аммония (МН4)2[и02(С204)2]-2Нг0. Константа нестойкости аниона [U02( 204)2l равна 8,3-10(при 25 ) [198], аниона [(U02)2( 204)51 равна 5-10 (при 25°С) [581. [c.20] Состав и константы образования некоторых комплексов уранила даны в табл. 11. [c.23] Отсутствие комплексов с уранил-ионом доказано лишь только для перхлорат-иона [851]. Зависимость комплексообразования уранил-иона с ЫОа, С Г, 80 и Р от температуры представлена в табл. 12. [c.23] Большинство комплексов уранил-иона с неорганическими соединениями бесцветны и хорошо растворимы в воде их существование должно учитываться как при отделении урана (экстракцией и др.), так и при его определении различными методами (спектрофотометрическими, потенциометрическими и др.). [c.23] Наибольшее значение в химии уранил-иона имеют его комплексные соединения с органическими реагентами. [c.23] Ионы лимонной, винной, яблочной и молочной кислот образуют с уранилом устойчивые даже при высоких значениях pH (8—10) комплексные соединения. В литературе описаны лимоннокислые комплексы уранила с мольными соотношениями U0/ цитрат = = 1 1, 2 3 и 2 1 отрицательные логарифмы констант неустойчивости двух первых соединений соответственно равны pKi=3,03 и рКа=6,16 [503, 593]. [c.23] Установлено, что в водных растворах имеет место полимеризация цитратных, тартратных и лактатных комплексов уранила с образованием двуядерных и трехядерных комплексов [502]. [c.24] С гликолевой кислотой уранил-ион образует три комплекса с соотношениями гликолят-ион, равными 1 1, 1 2 и 1 3. [c.24] Вычислены константы образования этих комплексов, равные 2б5 15 (9,1 0,б).10 и (1,б 0,2) 10 [309]. [c.24] В кислой среде (рН 3) уранил-ион дает окрашенный комплекс с аскорбиновой кислотой с соотношением 1 1 [42, 555]. В хлорнокислой среде с ионной силой 1=0,1 и при температуре 20° константа нестойкости этого комплекса [иОгНА] равна 3,3-10 [42]. [c.24] Важными для аналитической химии являются комплексы ура-нила с диэтилдитиокарбаматами (и их производными) и ксанто-генатами эти соединения хорошо растворимы в органических растворителях. [c.24] Наши исследования показали, что в более кислых растворах при pH 2,5—4 существуют комплексы состава [U02(H2y)21 и [и02(Нзу)4] [188]. Константы нестойкости комплексов (U02)2Y и [иОау] при ионной силе li=0,1 и температуре 20°С, по нашим данным, равны соответственно ЫО и 4-10 [188] по даннымА. Г. Козлова и Н. Н. Крота, оии равны (6,7i2,8) 10 , (5,2 2,4).10-1Ч104а]. [c.25] Вернуться к основной статье