ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Коагуляция как фазовый переход из "Вискозные волокна" Существуют два принципиально различных подхода к рассмотрению механизма процесса осаждения с позиций коллоидно-хи-мических представлений и с позиций общих закономерностей фазовых переходов. Термин коагуляция для обозначения процесса осаждения взят из коллоидной химии. Однако он настолько широко применяется в технической литературе, что представляется целесообразным и дальнейшее его использование, правда, в несколько новом аспекте. [c.197] В настоящее время общепризнано, что осаждение ксантоге-ната из вискозы протекает в соответствии с закономерностями фазовых переходов. Задача состоит лишь в последовательном рассмотрении явлений, происходящих при коагуляции вискозы с позиций физикохимии фазовых переходов. К сожалению, в литературе содержится еще немало противоречивых утверждений, когда для объяснения механизма осаждения широко используются как положения теории фазовых переходов, так и коллоидной химии. [c.197] Растворы полимеров, в том числе вискоза, с одной стороны, структурированы, что приводит к аномалии вязкости и появлению эластических свойств с другой стороны, растворы полимеров являются истинными, т. е. молекулярно-дисперсными. Это свойство проявляется, в частности, в том, что они подчиняются общим закономерностям фазовых переходов — как в отношении равновесных состояний, так и кинетики. В литературе приводятся многочисленные примеры, подтверждающие подчиняемость растворов полимеров правилу фаз [81, с. 75], поэтому нет необходимости в дополнительной дискуссии по этому вопросу. [c.197] Для полимеров вследствие высокой энтропийной составляющей характерна потеря растворимости еще при большом энергетическом взаимодействии полимера с растворителем. Поэтому выпадающий полимер содержит большое количество сольватно связанного растворителя и представляет собой гель. [c.198] В зависимости от агрегатного состояния раствор полимера может распадаться либо на две жидкие фазы, либо на одну низкомолекулярную жидкую и вторую полимерную твердую фазы. О типе образующихся фаз при формовании вискозных волокон нет единой точки зрения. По мнению Папкова [81, с. 157], имеет место первый случай, т. е. распад на две жидкие фазы. Гель представляет дисперсию низковязкой, низкомолекулярной фазы в среде высоковязкой полимерной фазы, причем полимерная фаза образует пространственный остов, или каркас, который обеспечивает упругие свойства геля. Вследствие высокой вязкости полимерной фазы отделение низкомолекулярной фазы происходит медленно, и гель является неравновесной двухфазной системой. Изложенную гипотезу строения гелей, по мнению ее автора, нельзя считать окончательно доказанной. Эта гипотеза иногда не согласуется с некоторыми экспериментальными фактами, в частности с возникновением упорядоченных сферолитоподобных структур при образовании геля, резким переходом от раствора полимера к гелю в виде граничной линии, высокими обратимыми деформациями геля. [c.198] Вопрос о стадии, на которой возникает надмолекулярная структура, является принципиальным и вызвал многолетнюю дискуссию. Важность этого вопроса обусловлена тем, что его разрешение позволит уточнить механизм процесса структурообразования и сформулировать ту или иную рабочую гипотезу для постановки исследований с целью направленного регулирования структуры и физико-механических свойств нитей. [c.199] Вернуться к основной статье