ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Простейшие случал деформирования полимеров Развитие установившитося течения из "Физикохимия полимеров" Если теплоемкость раствора равна сумме теплоемкостей компонентов, т. е. с = 0. энтальпия и энтропия смешения от темпе ратуры не зависят. [c.377] Для вывода теоретических уравнений, связывающих термоди намические параметры с молекулярными константами, необходчмо исходить из какой-либо модели раствора. Наиболее простой является модель идеального раствора, т. с. раствора, образованного веществами, молекулы которых идентичны по своему химическому строению и размерам. [c.379] Уравнение (5) применимо для расчета энтропии смешения прн образовании идеального раствора двух жидкостей, В этом случае 5 =0. [c.380] Модель идеального раствора не отвечает peaлbны l растворам Поэтому лля расчета термодинамических функций этих растворов принимают более сложные модели. Рассмотрим кратко некоторые нз mix. [c.380] Предполагается, что в бинарном растворе молекулы X, и Хз компонентов первого и второго сорта могут образовывать пары Х,Х . ХгХа и Х,Х2 с энергией взаимоденствия каждой пары ц, 22 и ,2. [c.381] Принимают также, что энергия взаимодействия молекул в жидкости пропорциональна энергии испарения жидкости. [c.381] При небольших концентрациях растворителя (начальная стадия растворения или набухания) число способов расположения белых шаров в обоих случаях одинаково, так как белые шары могут занять какое угодно положение, обмениваясь местами с черными шарами. При более высоких концентрациях растворителя число способов расположения белых шаров в системе больше в том случае, когда черные шары не связаны между собой, поскольку химические связи между звеньями ограничивают возмож-1гость обмена рис. 169). Такое качественное рассмотрение раствора, данное Мейером , было положено в основу теоретических расчетов Флори и Хаггинса. [c.384] Д етод подсчета числа возможных конформаций, которые может принять цепь, состоит в заполнении решетки путем последовательного введения в нее отрезков цепи полимера. [c.384] Авторы Принимают число возможных расположений каждого последующего отрезка равным вычисленному по уравнению (14). [c.385] Термодинамическая вероятность W раствора может быть подсчитана как произведение числа способов расположения всех М цепей и всех молекул растворителя. При этом значение имеют только перестановки молекул растворителя и цепей полимера друг с другом. Перестановки между цепями полимера или между молекулами растворителя пе дают новых способов расположения. [c.385] Уравнение (23) отличается от уравнения (4) тем, что в него входят объемные, а не мольные доли компонентов. [c.386] Параметр В имеет то ж значение, что и в уравнении (8), т. е. это параметр энергетического взаимодействия компонентов. [c.387] Параметр xi играет очень большую роль в теории растворов полимеров и обычно рассмагривается как параметр взаимодействия между полимером и растворителем. В этой связи одной из задач теории является нахождение количественного значения параметра XI- Однако пока его можно оггределить только экспериментально. [c.388] ДО минус бесконечности, т. е. во всей области составов происходит неограниченное смешение. [c.390] Вернуться к основной статье