ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Биологически важные химические реакции из "Биоорганическая химия" Ряд важных химических превращений а-аминокислот, осуи ствляемых в организме под действием различных фермент( имеют общий механизм, обусловленный участием одного и тс же кофермента — пиридоксальфосфата (см. 10.3). [c.336] Пиридоксальфосфат и а-аминокислота образуют альдимиь путем взаимодействия альдегидной группы кофермента и ами( группы а-аминокислоты. Пиридоксальфосфат тесно связан ферментом и существует в виде диполярного иона. [c.336] Процесс трансаминирования обусловлен последующим превращением альдимина I с участием полярной о-связи между а-углеродным атомом и атомом водорода. Наличие СН-кислотного центра и соответственно подвижного атома водорода создает условия для протекания ряда прототропных таутомерных превращений. Альдимин I, отщепляя протон Н , переходит в промежуточную хиноидную форму И, в которой за счет присоединения протона восстанавливается ароматичность и образуется кетимин И1. При гидролизе кетимина И получаются пи-ридоксаминЛосфат и а-оксокислота (в схемах остаток фосфорной кислоты РОз обозначен ). [c.338] Пиридоксаминфосфат способен взаимодействовать в обрат-направлении с акцепторной а-оксокислотой, в результате ) получается а-аминокислота и возвращается пиридоксаль-фат. [c.339] Декарбоксилирование в организме. Процесс происхо дит с участием ферментов декарбоксилаз и коферменп пиридоксальфосфата. Эта реакция осуществляется з счет разрыва в альдимине I полярной о-связи межд а-углеродным атомом и карбоксилатной группой Промежуточная хиноидная форма IV за счет присоединени протона превращается в альдимин 1а, в результате гидролиз которого получаются пиридоксальфосфат и амин. [c.340] Альдольное расщепление может осуществляться с а-амино-кислотами, у которых в р-положении содержится гидроксильная группа. Например, серии расщепляется с образованием глицина и формальдегида (последний не выделяется в свободном виде, а сразу связывается с другим коферментом — тетрагидрофолие-вой кислотой). Эта реакция имеет большое значение как источник одноуглеродного фрагмента (в виде гидроксиметиленовой группы), включающегося далее в синтез многих соединений, в том числе метионина, пуриновых нуклеотидов (см. 13.1). [c.342] В основе этой реакции лежит расщепление в альдимине I а-связи между а- и Р-углеродными атомами в радикале аминокислотного остатка. [c.342] В обратном направлении протекает реакция восстанови- ьного аминирования а-оксокислот, например всегда содержа-[аяся в клетках а-оксоглутаровая кислота (как продукт мета-олизма углеводов) превращается этим путем в Ь-глутаминовую ислоту. [c.343] В лабораторных условиях дезаминирование осуществляется зотистой кислотой (см. 6.4). При этом образуется соответствую-1ая а-гидроксикислота и выделяется газообразный азот, по бъему которого судят о количестве вступившей в реакцию -аминокислоты (метод Ван-Слайка). [c.343] Вернуться к основной статье