ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гндроксикислоты из "Органическая химия Часть 1" Отличительным признаком нитросоединений является наличие в их молекуле нитрогруппы. Последняя представляет собой самостоятельную азотсодержащую функцию. Оба атома кислорода в ней равноценны, как и в карбоксилат-анионе (см. разд. [c.404] Некоторые методы синтеза нитросоединений уже были рассмотрены в разд. 1.1.3 и 2.1.2. [c.405] Реакции нитросоединений могут осуществляться с участием или только нитрогруппы или нитрогруппы и а-СН-звена. [c.405] Полное восстановление нитросоединений в соответствующие амины можно осуществить многими методами. Ниже приведены некоторые из них. [c.405] В реакциях с МаВН4, а также иЛШ , нанесенным на силикагель, нитрогруппа не участвует, а карбонильная и сложноэфирная группы восстанавливаются обычным образом (см. разд. 4.2.4 и 6.1.3.4). Это расширяет возможности синтеза нитроспиртов (2-нитроспирты легко получаются конденсацией соответствующих альдегидов или кетонов с нитросоедйнениями). [c.406] Третичные нитросоединения со щелочами не реагируют. [c.407] Для ациформ нитросоединений (нитроновых кислот и их солей) характерен ряд превращений, напоминающих таковые енольных форм альдегидов и кетонов. Так, в условиях нитро-зирования первичные нитросоединения образуют нитроловые кислоты. [c.407] Растворы солей нитрбловых кислот со щелочными металлами имеют яркую темно-красную окраску, что используется для качественных проб на первичные нитросоединения. [c.408] Псевдонитролы, как и все нитрозосоединения, имеют в растворе яркий зеленовато-голубой цвет. С помощью этой реакции обнаруживают вторичные нитросоединения. [c.408] Третичные нитросоединения в эту реакцию не вступают. [c.408] Таким путем получают простейшие альдегиды и кетоны с достаточно высокими выходами. [c.410] Таким путем в промышленности получают из 1,2-динитроэтана гидросульфат гидроксиламина. [c.411] Последняя стадия этой реакции напоминает получение нитрилов дегидратацией оксимов альдегидов (см. разд. 4.2.1). [c.412] Таким образом, нитросоединения являются весьма реакционноспособными и их можно использовать для получения аминов, альдегидов и кетонов и их оксимов, гидроксиламинов, карбоновых кислот и их производных, ацилоинов, а также для получения соединений с усложненным углеродным скелетом. [c.412] К аминосоединениям относятся органические вещества, содержащие в своем составе аминные группы —NH2, NHR и NR2. Если молекулы таких соединений не содержат других функциональных групп, их называют, соответственно, первичными, вторичными и третичными аминами. В настоящем разделе не будут рассматриваться аминосоединения вообще, а только амины, соли четвертичных аммониевых оснований и сами четвертичные основания. [c.412] По полосам поглощения в ИК-спектре, обусловленным колебаниями N—Н-связей, различают первичные, вторичные и третичные амины. Первичные характеризуются двумя полосами поглощения в области 3500-3300 см S относимыми к валентным колебаниям N—Н-связей, а также сильным поглощением в области 1640-1560 m S характерным для деформационных колебаний тех же связей. [c.413] Вторичным аминам присуща одна полоса поглощения в области 3500-3300 см (NH-валентные колебания) и одна-в области 1580-1490 см (NH-деформационные колебания). [c.413] В ИК-спектрах третичных аминов указанных полос поглощения, естественно, не наблюдается (в их молекулах нет NH-фрагментов). [c.413] Как первичные, так и вторичные алифатические амины имеют полосу поглощения средней интенсивности в области 1230-1020 см вызванную участием С—N-связи в скелетных колебаниях молекулы. У третичных аминов в указанной области спектра имеется две полосы поглощения. [c.413] Вернуться к основной статье