ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оксокислоты. Ацетоуксусиый эфир из "Органическая химия Часть 1" Цвиттер-иопы аминокислот являются разновидностью внутренних солей и обладают рядом свойств, характерных для солей. В частности, они обладают большими дипольными моментами, растворимы в воде, но нерастворимы в неполярных растворителях, являются кристаллическими веществами с высокими температурами плавления. Помимо этого они являются амфотер-ными в водных растворах диполярный ион аминокислоты может присоединять протон, образуя катион, а также терять его, превращаясь в анион. [c.454] При низких (кислых) значениях pH аминокислоты существуют в виде катионов, а при высоких (щелочных)-в виде анионов. Следовательно, должно существовать некоторое промежуточное значение pH, при котором аминокислота будет нейтральной частицей-диполярным ионом. Это значение pH называют изо-электрической точкой и обозначают обычно как рГ. [c.454] При пропускании постоянного электрического тока через раствор, содержащий смесь аминокислот, каждая из них будет двигаться к катоду или аноду со скоростью, зависящей от ее строения и от pH раствора. Разделение и анализ смеси аминокислот, основанные на этом явлении, называют электрофорезом. [c.455] В области видимого спектра растворы важнейших аминокислот практически не поглощают, а в УФ-области поглощают растворы только тех аминокислот, которые содержат в молекуле бензоидные фрагменты или гетероциклические ядра ароматического характера - фенилаланин, тирозин, гистидин, триптофан. Относительно интенсивное поглощение при X = 260-290 нм характерно для тирозина и триптофана. Высокая мольная экстинк-ция тирозина при 280 нм используется для определения содержания белка в растворах. [c.455] В ИК-спектрах аминокислот отсутствуют полосы валентных колебаний в области 3300-3500 см , а наблюдается поглощение при 3070 см , которое относят к ЫН 3-группе. Кроме того, две характеристические полосы ЫН 3-группы находятся в области 1600-1500 см . Аминокислоты и их соли показывают типичное для СОО -группы поглощение при 1600-1560 см Карбонильное поглощение СООН-группы при 1730-1700 см у гидрохлоридов аминокислот сдвинуто в коротковолновую область. Непрерывный ряд полос находится в области 3030-2500 см . [c.455] Аминокислоты образуют с ионами тяжелых металлов хелатные комплексы, из которых наиболее известны соединения с Си (II) (это вещества темно-синего цвета, хорошо кристаллизующиеся). В них атом меди связан с двумя аминокислотными лиг 1Щ1ами и обычно координирован с одной или двумя молекулами воды (рис. 8.1). [c.456] Образование подобных хелатов и изменение цвета растворов лежит в основе комплексометрического титрования ряда аминокислот. [c.456] Помимо этого существует ряд качественных реакций, позволяющих обнаруживать определенные аминокислоты. [c.457] Из реакций а-аминокислот, которые протекают только по аминогруппе, следует в первую очередь остановиться на взаимодействии их с азотистой кислотой. Свободные аминокислоты, как и первичные алифатические амины (см. разд. 7.2), реагируют с азотистой кислотой с выделением азота. При этом аминогруппа заменяется на гидроксильную. Измерение количества выделяющегося при этом азота используют для количественного определения аминокислот. [c.458] Эфиры а-аминокислот при обработке азотистой кислотой переходят в диазоэфиры (см. получение диазоуксусного эфира-разд. 7.3). [c.458] Из глицина (R = Н) таким образом получают бетаин, название которого происходит от латинского Beta vulgaris - свекла, в соке которой он содержится. Отсюда бетаинами часто называют весь класс внутренних солей. [c.458] Алкилирование аминогруппы протекает через стадии моно-и диалкилирования. Продукты моноалкилирования в качестве главных продуктов реакции не всегда удается получить. [c.459] Получение Ы-ацильных производных используют в химии аминокислот, в основном, как метод защиты аминогруппы при проведении реакций, в ходе которых должна быть затронута только карбоксильная группа. [c.459] Реакция катализируется ионами металлов (например, Си ) и в мягких условиях осуществляется с помощью ферментов-декарбоксилаз, что играет важную раль в процессах жизнедеятельности живых систем. [c.461] В связи со сказанным синтез полипептидных цепей с заданной первичной структурой представляет собой важнейшую задачу. Синтез пептидов также чрезвычайно важен не только для решения структурных задач оказалось, что пептиды обладают весьма широким спектром физиологического действия. [c.462] Для иллюстрации сказанного приведем пример подобного синтеза. Сополимер стирола и дивинил бензола хлорметилируют (см. разд. 12.1.3.2), действуя на него метилхлорметиловым эфиром (синтез-см. разд. 4.2.2). В результате в фенильные ядра, связанные с полимерной цепью, вводится хлорметильная группа, в которой хлор столь же реакционноспособеи, как и в аллилхло-риде (рис. 8.2). [c.463] Вернуться к основной статье