ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции с использованием диазоалканов из "Новые пути органического синтеза Практическое использование переходных металлов" Многие переходные металлы катализируют циклопропанирование диазоалканами [схема (3.5)]. В качестве катализатора были исследованы соли меди и серебра, медные, кобальтовые, палладиевые и родиевые комплексы, а также галогениды металлов, являющиеся кислотами Льюиса, Наибольшее внимание было уделено катализу солями меди [11]. Подходящими субстратами в реакции являются алкены, аллены и алкины [схемы (3.6) — (3.8)]. Часто наблюдается г ис-присоединение если возможно образование двух геометрических изомеров, преобладает изомер, образование которого протекает через менее затрудненное переходное состояние (ср. с реакцией Симмонса — Смита, разд. 3.2.1.1). Механизм и стереохимия этих реакций тщательно изучены [12]. [c.74] Экспериментальные подробности известных реакций приведены в обзоре [И]. Выходы продуктов сильно колеблются из-за ряда побочных реакций внедрение карбена в С—Н-связь, димеризация карбена, димеризация алкильного радикала [схема (3.9)]. [c.75] Недостатком описанных реакций является неустойчивость диазосоединений, некоторые из которых в сухом виде взрывоопасны. [c.76] Гексакарбонилмолибден также эффективен в качестве промотора присоединения диазосоединений к алкенам [14]. Диазо-карбонильные соединения легко присоединяются к а, -ненасыщенным сложным эфирам и нитрилам при 65 °С в присутствии каталитических количеств молибдена (0) [схема (3.12)] выходы составляют 50—70%. [c.76] Вернуться к основной статье