ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Примеры практических определений в неводных растворах из "Основы аналитической химии Часть 2" Титрование в среде амфотерных растворителей. Многие амфотерные растворители обладают высокими дифференцирующими свойствами, что дает возможность в их среде раздельно титровать многокомпонентные смеси сильных, слабых и очень слабых кислот или оснований. [c.157] На кафедре аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева разработаны методы кислотно-основного титрования в среде спиртов, кето-нов и нитрилов. Эти методы позволяют количественно определять многие MOHO- и дикарбоноБые кислоты, их галоген-, нитро- и оксипроизводные, фенолы и их производные, а также смеси карбоновых кислот друг с другом, с фенолами и минеральными кислотами амины, диамины и их производные, гетероциклические азотсодержащие соединения и их смеси, кремнийорганические соединения, а также мономерные и полимерные продукты. [c.157] Реактив Фишера приготавливают растворением иода и пиридина в метаноле, в который затем добавляют жидкий сернистый ангидрид. Титр реактива Фишера определяют ио стандартному раствору воды в метаноле. [c.157] Для приготовления стандартного раствора в сухую мерную колбу с притертой пробкой наливают 900 мл сухого метанола и помещают колбу в водяной термостат (25 С), В этот же термостат помещают меньшую колбу, в которую налито 200 мл метанола. Затем отвешивают 15,0 г дистиллированной воды и вливают в первую колбу. Когда содержимое колбы примет температуру термостата, объем жидкости в колбе доводят до метки, добавляя метанол из меньшей колбы. [c.157] Определение титра стандартного раствора воды в метаноле и титра реактива Фишера. 2—3 пробы по 25,0 мл сухого метанола и 2—3 пробы по 10,0 мл стандартного раствора пипеткой переносят в сухие колбы и титруют реактивом Фишера. Титр устанавливают с предельной точностью. [c.157] В колбу для титрования пипеткой переносят 10,0 мл исследуемого образца органического растворителя и титруют реактивом Фишера. При приближении к конечной точке (о чем можно судить по уменьшению скорости исчезновения бурой окраски и слабому изменению оттенка отра-боганного реактива от канареечно-желтого до хроматно-желтого цвета) реактив добавляют по 0,1—0,2 мл до тех пор, пока бурый цвет иода не перестанет исчезать. Конечное изменение окраски от хроматно-желтого до красновато-коричневого цвета иода отчетливо и воспроизводимо. [c.158] Уд—объем анализируемого растворителя, мл. [c.158] Приготовление титрованного раствора хлорной кислоты в диоксане. Для титрования оснований в среде безводной уксусной кислоты иногда применяют 0,1 н. раствор хлорной кислоты в диоксане. При этом конец титрования наблюдается более четко, чем при использовании титрованного раствора хлорной кислоты в среде безводной уксусной кислоты. Конец титрования определяют либо по изменению окраски индикатора, либо потенциометрически (см. гл, VII, 5). [c.158] Для приготовления раствора исходной кислоты 8,5 мл 72%-ной хлорной кислоты и 30 мл уксусного ангидрида растворяют в 1 л очищенного диоксана. При наличии более разбавленной хлорной кислоты берут соответственно большие количества кислоты и уксусного ангидрида. Титр устанавливают по гидрофталату калия, растворенному в безводной уксусной кислоте (см. выше). [c.158] Диоксан имеет почти такой же температурный коэффициент расширения, как и уксусная кислота. При расчетах поэтому также необходимо вводить соответствующую температурную поправку (см. ниже). [c.158] Для очистки диоксан в течение 1 ч встряхивают с асбестом, а затем фильтруют, перегоняют над металлическим натрием и пропускают через ионообменную колонку, заполненную ОН-ионообменной смолой. [c.158] Приготовление титрованного раствора хлорной кислоты в ацетоне или метилэтилкетоне. Для титрования смесей оснований в среде дифференцирующих растворителей приготавливают раствор хлорной кислоты в среде ацетона или метилэтилкетоне. Для этого растворяют 8,5 мл 75%-ной хлорной кислоты в 1 л безводного кетона и насыщают раствор сухим азотом в течение 5 мин. Раствор хранят в склянке, снабженной трубкой, наполненной хлоридом кальция. [c.158] Приготовление титрованного раствора хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте. Для титрования оснований в среде безводной уксусной кислоты обычно применяют 0,1 н. раствор хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте или в диоксане. [c.158] Для этого к 900 мл ледяной уксусной кислоты постепенно прибавляют нри непрерывном перемешивании 8,5 т /,л 72%-ной хлорной кислоты и затем рассчитанное количество (около 30 ли) уксусного ангидрида. При наличии более разбавленной хлорной кислоты (например, 60%-ной) берут соответственно большие количества кислоты и уксусного ангидрида для связывания воды. [c.159] Титр раствора хлорной сислоты устанавливают по гидрофталату калия, растворенному в безводной уксусной кислоте (см. выше). Для этого навеску около 0,5 г гидрофталата калия при нагревании растворяют в уксусной кислоте и доводят объем раствора до 50 мл. Помимо гидрофталата калия, применяют безводный карбонат натрия, который растворяется в безводной уксусной кислоте с образованием ацетата натрия. [c.159] Титрование ведут в присутствии двух капель индикатора кристаллического фиолетового (0,2%-ный хлорбензольный раствор). Конец титрования соответствует переходу окраски от синей к сине-зеленой. [c.159] Если титрованный раствор применяют при температурах, отличных от тех, при которых был установлен титр кислоты, то необходимо вводить температурную поправку. Для этого умножают величину объема израсходованного раствора на разность (1—0,001/), если титруют при более высокой температуре, и на с мму (1- 0,001/), если титруют при более низкой температуре. Здесь /—разность температур при установке титра и при титровании. [c.159] Титрование анилина в среде неводных растворителей. Навеску исходного анилина около 0,3—0,5 г, взятую на аналитических весах, растворяют в конической колбе в 50 мл безводной уксусной кислоты и титруют 0,1 н. раствором хлорной кислоты. В качестве индикатора применяют 0,2%-ный хлорбензольный раствор кристаллического фиолетового. В точке эквивалентности фиолетовая окраска индикатора меняется на синюю. Конечная точка титрования соответствует началу перехода окраски от синей к сине-зеленой. [c.159] Вернуться к основной статье