ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ Галогенпрсшзводные углеводородов из "Органическая химия" Из рассмотренного выше экспериментального материала следует, что для шестичленных циклических систем с тремя двойными связями (бензольная система) характерна выдающаяся стабильность. Трудно протекают реакции присоединения, доминируют своеобразные реакции замещения. Поэтому такие соединения выделили в особый класс, дав им название ароматические углеводороды или ароматические соединения (некоторые соединения такого типа обладают приятным запахом). Структурные особенности (система циклогексатриена) и особые химические свойства (легкое замещение, трудное присоединение) стали называть ароматическими свойствами. Впоследствии к ароматическим соединениям причислили также все полициклические соединения с конденсированными циклами, несмотря на то, что не все они отвечали основному требованию — вступать только в реакции замещения. [c.212] Хюккель в 1931 г. (гл. УЬ А.З). Основываясь на результатах квантово-химических расчетов, он показал, что при образовании циклических замкнутых сопряженных систем происходит циклическая делокализация я-электронов, что дает большой выигрыш энергии (энергия делокализации). [c.213] Для циклических сопряженных систем характерно образование вырожденных орбиталей. Хюккель предполагал, что стабильность системы зависит также от заполнения этих орбиталей электронами. Расчеты показали, что наиболее стабильные системы получаются в том случае, если обе связывающие вырожденные орбитали заполнены (4я-электрона). Кроме того, каждая циклическая система имеет одну наиболее низко расположенную орбиталь с двумя я-электронамм. Исходя из этого, Хюккель впервые сформулировал правило стабильности циклических сопряженных систем. [c.213] Правило Хюккеля гласит, что стабильными являются такие циклические планарные замкнутые сопряженные системы, которые содержат в цикле (4п+2) я-электрона, где п = 0, 1,2. [c.213] Таким образом, стабильными являются циклические планарные сопряженные системы с п=2, 6, 10 и 14 я-электронов. [c.213] На основе правила Хюккеля впервые удалось объяснить особенности реакционной способности и стабильность ароматических соединений бензольного ряда, а также, с некоторой погрешностью, полициклических соединений. [c.213] Если число я-электронов в циклической сопряженной системе не соответствует правилу Хюккеля, то обычно эти соединения малоустойчивы (например, системы с 4я-электронами, циклобутадиен). Такие системы иногда назьшают антиароматическими. [c.213] Поэтому необходимо уточнить, что именно в настоящее время подразумевается под понятием ароматичность . Одно из определений следующее ароматический — это обладающий химическими свойствами, аналогичными свойствам бензола. Считается, что циклическая молекула с сопряженной системой связей, устойчивость которой значительно больше, чем устойчивость гипотетической классической структуры, обладает ароматическим характером. [c.217] По другому определению ароматическими являются циклические сопряженные системы, которые более стабильны, чем аналогичные сопряженные системы с открытой цепью, т. е. имеют достаточно большую энергию циклической делокализации я-электронов. [c.217] В этих определениях имеются противоречия. Не все стабилизированные циклические системы, называемые ароматическими, обладают химическими свойствами бензола, т. е. не все вступают в реакции электрофильного замещения. [c.217] Таким образом, понятие ароматичность уже давно потеряло свое первоначальное значение и теперь применяется по традиции для удобного и сугубо качественного обозначения некоторых специфических свойств циклических сопряженных систем. [c.217] К понятию ароматический вполне применима цитата из книги Л. Кэррола Алиса в стране чудес Кот исчезал очень медленно, начиная с кончика хвсста и кончая улыбкой, которая оставалась еще некоторое время после того, как все остальное скрылось . [c.217] М шболсе простыми производными углеводородов являются галоген производные, в которых один НЛП более атомов водорода в углеводороде замещены атомами галогенов (F, С1, Вг, I). [c.218] Эти группы галоген производных значительно различаются по физическим и особенно химическим свойствам, поэтому такая классификация вполне оправдана. [c.218] Вернуться к основной статье