ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Очистка газообразного формальдегида из "Формальдегид" Исторически термическая деструкция параформа была одним из первых методов получения мономерного формальдегида. Измельченный полимер загружают в минеральное масло и нагревают. Заметное разложение параформа-начинается при 130—140 °С. В дальнейшем скорость разложения регулируют температурой масла. Большая часть воды отгоняется с первыми порциями образующегося мономера. Содержание воды в основной фракции составляет 2—4%. Еще более концентрированный продукт (свыше 99% СНгО) получается при деструкции а-полиоксиметилена температура теплоносителя при этом должна поддерживаться на1 уровне 180—200 °С. Практически безводный газообразный формальдегид образуется при пиролизе триоксана, однако скорость деструкции достаточно велика лишь при л 300°С [21]. Помимо минеральных масел, в качестве теплоносителей применяют силикон, парафины, диоктилфталат и т. д. [c.173] Поскольку деструкция полимеров проходит при довольно высоких температурах, в продуктах разложения присутствуют небольшие количества образующихся при этом муравьиной и уксусной кислот, метанола, метилаля, метилформиата, оксидов углерода и т. д. Для снижения температуры рекомендуется проводить процесс в присутствии кислот, например фосфорной, в свободном состоянии или нанесенных на носитель, либо ионообменных смол, либо в расплаве малеиновой или фталевой кислот. [c.173] Пиролиз а-полиоксиметилена рекомендуется проводить в смешанном растворителе, представляющем собой смесь углеводорода с простыми или сложными эфирами, к которой добавлены такие кислоты, как серная, мышьяковая, борная, себациновая, стеариновая или полифосфорная [21]. Для уменьшения вклада побочных реакций разложение ведут в атмосфере СОг или инертных газов. [c.173] К преимуществам метода относится простота технологии, невысокие энергозатраты и высокий выход мономера на взятый полимер (около 90%). Недостаток метода — высокая стоимость исходных полимеров, а также загрязнение мономера примесями. [c.173] МОЩЬЮ различных механических устройств (вращающиеся ножи, винтообразные валы и т. д.). С целью уменьшения адгезии полимера к стенке было предложено разбрызгивать в аппарате легко-кипящую жидкость. Для увеличения поверхности, на которой происходит форполимеризац.ия, возможно применение различных насадок (алюмосиликат, силикагель, оксиды металлов, фарфоровые и стальные шары). Форполимеризацию можно проводить с использованием жидких инертных хладоагентов (толуол, циклогек-силполнформаль, смесь толуола с обезвоженным хлоридом кальция и т. д.). Недостатком метода форполимеризации является образование больших количеств низкокачественного полимера. [c.176] Физические методы в основном базируются на поглощении, примесей твердыми или жидкими сорбентами. Во избежание полимеризации формальдегида сорбцию ведут при 80—125°С. Ионообменные смолы катионообменного типа, например сульфированные полистиролы, в этих условиях сорбируют и муравьиную кислоту, и воду, причем сорбционная емкость по мономеру лишь незначительно превышает емкость по воде [21]. В качестве твердых сорбентов применяют также фенольные смолы, спитые полиакрилаты, полифосфорные кислоты, нанесенные на кизельгур, а также их соли. На практике для осушки газообразного мономера применяют также цеолиты, например типа КаХ, хотя эти сорбенты имеют щелочной характер и ускоряют реакцию Канниццаро— Тищенко. [c.176] В качестве жидких поглотителей используют соединения, инертные по отношению к формальдегиду. Эффективными абсорбентами являются многие гемиформали, алкилэфиры полиэтиленгликоля, а также такие вещества, как толуол, бензол, тетрагидрофураи диоксан и т. д. [c.176] Для очистки от муравьиной кислоты используют различные органические основания (триэтаноламин, тетраметилендиамин и. т. д.), а также гидроокиси щелочноземельных металлов. [c.177] Вернуться к основной статье