ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Неопентилгликоль из "Формальдегид" Неопентилгликоль (2,2-диметил-1,3-пропандиол, 2,2-диметилол-пропан) применяется для синтеза полиэфирных смол и волокон полиуретанов и консистентных смазок. Кроме формальдегида в синтезе неопентилгликоля применяется изомасляный альдегид. Последний получается в крупных масштабах в качестве побочного-продукта при производстве масляного альдегида гидроформили-рованием пропилена, в связи с чем неопентилгликоль наименее дефицитен по сравнению с другими неоспиртами. [c.205] Конденсацию альдегидов обычно проводят в водно-органической среде, при атмосферном давлении. Скорость реакции возрастает при повышении pH среды и в ряду едкие щелочиЖарбона-ты щелочных металлов трет-амины анионообменные смолы. Температуру реакции можно изменять в пределах от 5 до 100 °С [346]. [c.206] Отмечается, что полученный в процессе формиат натрия может быть использован в производстве аминокислот. [c.207] Из приведенных данных видно, что наиболее существенные недостатки описанного метода — повыщенный расход формальдегида (более, чем в восемь раз выще теоретически необходимого) и щелочи, а также большое количество образующихся солей (в описанном методе около 1,1 т формиата натрия на 1 т неопентилгликоля). Эти недостатки были очевидны уже при первых попытках создания технологии получения неопентилгликоля. [c.207] В некоторой степени они уменьшаются, если в качестве щелочного агента применять ионообменную смолу. Очевидно, что в этом случае анионы НСОО обмениваются на ионы 0Н и извлекаются из реакционной среды, вследствие чего последняя после удаления смолы остается нейтральной и не содержит солей. [c.207] Хотя механизм и сущность стадии образования пентальдоля в двухстадийном процессе практически не меняется, условия проведения этого синтеза несколько отличны от одностадийного процесса. Прежде всего, щелочной агент теперь уже не является реагентом, стехиометрически связывающим образующуюся муравьиную кислоту. Поэтому расход щелочи уменьшается до обычных каталитических количеств, причем pH среды может меняться в ходе синтеза [355]. Вместо едких щелочей используют карбонат натрия [345] или более мягкие по своему каталитическому действию амины 33, 356]. [c.208] Другое существенное отличие рассматриваемого варианта — иное соотношение исходных альдегидов в избытке берется изомасляный (соотношение изомасляный альдегид формальдегид составляет 3,2—3,5 1). Это практически устраняет технологические трудности, связанные с рекуперацией непревращенного формальдегида, так как конверсия последнего приближается к 100%. Кроме того примеси формальдегида вредно влияют на большинство катализаторов гидрирования. И, наконец, в двухстадийном процессе получение пенталдоля ведется в среде с минимальным содержанием воды, что благоприятно сказывается как на стадии гидрирования, так и на качестве производственных стоков. [c.208] По схеме, разработанной во ВНИИнефтехиме Рудковским с сотрудниками [33, 345, 347] (рис. 66) исходный формалин, содержащий до 11 % метанола, поступает на блок соединенных последовательно ректификационных колонн обезметаноливания 1, 2. В качестве погона колонны 1 отбирается метанол с концентрацией не ниже 95%, а из куба колонны 2 40—47% формалина с содержанием метанола не выше 0,1%. Обезметаноленный формалин поступает на блок колонн концентрирования 3, 4. На первой колонне, работающей под вакуумом (остаточное давление около 0,01 МПа) в качестве кубового продукта отбирается 70% раствор формальдегида. Погон колонны 3, содержащий 9—10% формальдегида, подается на колонну 4 рекуперации формальдегида под давлением 0,4—0,5 МПа. Погон этой колонны, содержащий около 40% формальдегида и 0,2—0,3% метанола (в том числе метанол, образовавшийся в процессе ректификации за счет некатализированной реакции Канниццаро —Тищенко), возвращается на колонну 2. [c.209] Из куба колонны 3 70% формальдегид поступает в реактор синтеза пенталдоля 5, в который подается также изомасляный альдегид. В качестве катализатора применяется едкий натр (0,01 моль на моль формальдегида), либо смесь едкого натра и триэтиламина в соотношении 10 6 [33, 347]. Синтез проводится в растворе изобутилового спирта (общее содержание воды в реакторе 5 3—4%) при 75 °С. Продукты реакции направляются на ректификационную колонну 6, в качестве погона которой отбирается непревращенный изобутиралдоль (в виде расслаивающегося водного азеотропа), а также триэтиламин. Органическая фаза погона из отстойника 7 возвращается на синтез в реактор 5, а нижняя, водная — направляется на очистку и далее в канализацию. [c.210] Кубовый продукт колонны 6 направляется на гидрирование в верхнюю часть колонного реактора 8, куда подается также водород. Гидрирование проводится при 80—130°С и давлении 5 МПа на стационарном никельхромовом катализаторе. Гидрогенизат,. пройдя сепараторы высокого 9 и низкого давления 10, поступает на ректификационную колонну 11 для отгонки изобутилового спирта-сырца. Погон колонны 11 подается на колонну 12 для отгонки легкокипящих примесей (метанол, вода). С промежуточной тарелки колонны 12 выводится изобутиловый спирт-ректификат, частично возвращаемый в реактор 5. Кубовый продукт колонны 12 направляется на сжигание. [c.210] Продукт используется для получения высококачественного полиэфирного волокна, для чего фирма ВАЗР в 1976 г. построила установку мощностью 1200 т/год [93]. [c.211] Вернуться к основной статье